Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 1 985012(22) Заявлено 170481 (21) 3277009/23-04 Р 1)М.Кл з с присоединением заявки М С 07 Э 211/58 Го"ударственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 30,1282, Бюллетень М 48 РЗ УДК 547. 822. ,7.07 (088,8) Дата опубликования описания 30.12.82 1Щ"ДД 3 И.И.Суров, И.А.Авруцкая, М.Я.фиошин, Е.Р.Козинцева;., ; А.С.Чеголя, В,М.Левин и С.В.Грибанова(72) Авторыизобретения раснйо";; . Московский ордена Ленина и ордена Трудового(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ- -АМИНОПИПЕРИДИНА 20 Изобретение относится к способуполучения 2,2,б,б-тетраметил-амино-.пиперидина, широко используемым вкачестве промежуточного продукта всинтезе стабилизаторов полимерныхматериалов, а также биологическиактивных соединенийИзвестен способ получения 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-оксииминопиперидинав водной кислой среде при .15-20 С наразличных катодных материалах, Выход аминопиперидина по этому способу достигает 95 по веществу и20-55 по току 11 .Недостатком этого способа является проведение процесса в сильнокислой среде.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения 2,2,6,6 тетраметиламинопиперидина электрохимическим восстановлением смеси2,2,б,б-тетраметил-оксопиперидина 25и минеральных солей гидроксиламинав .сильно кислой водной среде при15-20"С на различных электродных материалах с выходом по веществу 95-99 , и по тону 47-83 " . 30 Несмотря на высокие выходы аминопиперидина по веществу и по току использование растворов минеральных кислот является нежелательным с точки зрения агрессивного воздействия их на технологическое оборудование, что уменьшает срок его службы и требует дополнительных затрат.на его коррозионную защиту. К тому же электролиз смеси 2,2,б,б-тетраметил- -оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина должен протекать только в сильно кислой среде, что вызывает необходимость автоматизированного контроля за процессом.Кроме того, по данному способу необходимо выдерживать смесь 2,2,6,6- -тетраметил-оксопиперидина и гидроксиламина до электролиза в течение 30 мин для образования в реакционной смеси 2,2,б,б-тетраметил- -оксииминопиперидина.Цель изобретения - упрощение технологии и расширение сырьевой базы.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2,2,б,б-тетраметил-аминопиперидина смесь 2,2,6,6 -тетраметил-оксопиперидина и солей гидразина с минеральными кислотами при мольном соот985012 Формула изобретения Составитель Ж.Сергеева Редактор Н.Кешеля Техред З.Палий Корректор Н.БурякЗаказ 10079/30 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ ГосударственноГо комитета СССРпо делам изобретении открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 ношении 1:1,25-1,5 подвергают электрохимическому восстановлению в водных растворах фосфорнокислых солейщелочных металлов при 15-25 С.По предлагаемому способу аминопиперидин образуется с выходом по 5веществу 95-99, по току 62-97.П р и м е р 1, В электролизер,представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с рубашкой длятермостатирования, разделенными 10катионообменной мембраной маркиМКкатодным и анодным пространствами, помещают свинцовый катод исвинцовый анод, Аналитом служит5-ный НАДБО. 15В катодное пространство электролизера заливают 25 мл раствораМаНР 04 2 Н 0 и 25 мл насыщенногораствора йаНР 04,при перемешиваниидобавляют 2 г 2,2,6,6-тетраметил О-4-оксо-пиперидина ТАА) и 2,52 гсульфата гидразинаМольное соотношение концентраций гидразина и2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина 1,5. Процесс веду при плотноститока 4 А/дм и 20-25 С. При этом вы 2 оход аминопиперидина по веществусоставляет 98,7 и по току 62,8,П р и м е р 2. Процесс проводятв растворе 50 мл насыщенного раствора ИаНР 04Выход аминопиперидинапо веществу 97,9 и 51,0 по току.П р и м е р 3. Электровосстановление проводят на ртутном катоде,При этом выход аминопиперидина повеществу составляет 98,1 и 96,8по току.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 электровосстановление проводят на катодах из кадмия, цинка,меди, амальгамированных свинца и 4 Омеди. Выход по веществу аминопиперидина равен 92-99,П р и м е р 5. . Электровосстановлению подвергают смесь сульфатагидразина и 2,2,6,6-тетраметил- 45-оксопиперидина ТАА) при мольномсоотношении концентраций гидразинаи ТАА 1,25. Выход по веществу аминопиперидина 94 и 59 по току.П р и м е р 6. Для электровосстановления берут смесь 3 г ТАА и3,8 г сульфата гидразина. Выход аминопиперидина по веществу 99,1 и 64,3 по току.П р и м е р 7. Процесс электро- восстановления ведут при плотности тока 2 А/дм(сила тока 1 А) . Выход по веществу аминопиперидина равен 98,8 и по току 68.П р и м е р 8. Электровосстановление ведут при плотности тока 10 А/дм. Выход по веществу аминопи 2перидина равен 97,П р и м е р 9. В катодное пространство электролизера заливают 25 мл 1 Мраствора КНР 043 НО и 25 мл 1 М раствора КН РО 4, Выход аминопиперидина по веществу 95 по току 95.Использование предлагаемого способа получения 2,2,6,6-тетраметил- -4-аминопиперидина обеспечивает по сравнению с извЕстными способами следующие преимущества: более высокий выход целевого продукта; увеличение долговечности и надежности работы технологического оборудования, упрощение контроля за ходом процесса, использование более дешевого и доступного сырья. Способ получения 2,2,6,6-тетра- метил-аминопиперидина электрохимическим восстановлением смеси, содержащей 2,2,6,6-тетраметил- -оксопиперидин в водной среде, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетра- метил-оксопиперидина и солей гидразина с минеральными кислотами при мольном соотношении 1:1,25 - 1,5 в растворах фосфорнокислых солей щелочных металлов при 15-25 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР Р 703528, кл . С 07 17 211/56, 1977. 2, Авторское свидетельство СССР Р 790652, кл, С 07 37 211/58, 1979,(прототип).