Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и 1179065 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к т. св 2) Заявл 6,12.79 (21) 285820 51) М з070 211/5 с присоединением заявки Государственный комите(45) Дата опубликования писания 15.08.8. И, Суров, Н. И, Гуигина, , А. Усвяцов, А. С. Чеголя Московский ордена Ленина мени химико-технологическ И. А. Ав В. М. Л и ордена й инстит цкая, М. Я. фиошин,ин и Н, Н, Петуховарудового Красногоим, Д. И. Менделеев 54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-АМИ НО П И П ЕР ИДИ НА2 ческого оксопн- ислоты Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидина, который применяют в качестве промежуточного продукта для синтеза стабилизаторов синтетических полимеров и биологически-активных соединений.Известен способ получения названного соединения каталитическим гидрированием форона в присутствии аммиака на скелетном никеле, кобальте или окислах платины или палладия при 80 в 2 С и давлении 80 в 2 атм. Выход 37 - 71 /о 1Недостатком способа является низкий выход целевого продукта, применение пирофорных катализаторов или катализаторов на основе благородных металлов, высоких температур и давлений.Известен также способ получения 2,2,6,6- тетраметил-аминопиперидина восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-оксииминопиперидина металлическим натрием в ампловом спирте. Выход 60 о/о 2Недостатками способа являются применение опасного для промышленного производства металлического натрия и невысокий выход.Наиболее близким к осписываемому изобретению по технической сущности является способ получения 2,2,6,6-тетраметиламинопиперидина электрохимическпм восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-оксипминопиперидина в водно-кислой среде, при этом применяют серную или соляную кнс лоты. Выход 77 - 95% по веществу н 20 -55% по току 3.Недостатком способа является необходимость получения исходного 2,2,6,6-тетраметил-оксииминопиперидина путем взаимо модействия 2,2,б,б-тетраметнл-оксопиперидина с минеральными солями гидрокснламина. Выход выделенного продукта составляет 84%. Учитывая выход на стадии его дальнейшего восстановления - 95%, 15 общий выход в расчете на 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперндпн составляет 80/о.Цель изобретения - упрощение технологического процесса н расширение сырьевой базы.20 Эта цель достигается тем, что электрохпмическому восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и азотной кислоты.Предпочтительное мольное соотношение 25 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперндина н азотной кислоты 1:2. Выход 96 - 99 по веществу и 13 - 23% по току.Применение способа электрохнмивосстановления 2,2,6,6-тетр а метил- 30 перидина в присутствии азотной кЗаказ 1179/2 Изд.206 Тираж 450 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии113035, Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 позволяет упростить технологический процесс получения 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидина, так как отпадает необходимость получения из этого соединения 2,2,6,6-тетраметил- оксииминопиперидина, 5 использовать в качестве исходного соединения промышленно доступного продукта и получить целевое соединение с практически количественным выходом,П р им ер 1, В электролизер, представля ющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными катионнообменной мембраной марки МК, катодным и анодным пространствами, помещают свинцовый амальгамированный катод и свинцовый 15 анод, Электролизер имеет рубашку для термостатирования. В анодное пространство заливают 20%-ный водный раствор серной кислоты.В катодное пространство заливают 50 мл 20 20%-ной серной кислоты и при перемешивании добавляют 2 г 2,2,6,6-тетраметил- оксопиперидина и 2 мл 60%-ной азотной кислоты, Электролиз ведут при плотности тока 100 А/дмз и температуре 15 - 20, При 25 этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,5 и 13,4% по току.П р и м ер 2. Отличается от примера 1 тем, что процесс электровосстановления ведут при плотности тока 5 А/дмз в среде 30 5%-ной серной кислоты, Выход аминопиперидина по веществу 98,7 и по току 15,6%.П р и м е р 3. Отличается от примера 2 тем, что электролиз ведут на амальгамированном медном катоде, Добавление 2 г 35 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина производят через 1 ч после начала электролиза.Выход аминопиперидина составляет по веществу 99,2, а по току 18,3%.П р и м е р 4. В катодное пространство 40 электролизера заливают 50 мл 20%-ной серной кислоты, помещают амальгамированный медный катод и при перемешивании добавляют 2,5 мл 60 о/о-ной азотной кислоты. После этого включают ток, плотность тока 5 А/дм" Через 60 мин после начала опыта добавляли 2 г 2,2,6,6-тетраметил- оксопиперидина.Далее через каждые 30 мин попеременно добавляют азотную кислоту и 2,2,6,6-тетра- метил-оксопиперидин так, что суммарная загрузка по азотной кислоте составляет 4,5 мл, а по 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидину 6 г. При этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,9, а по току 23,4%.П р и м е р 5. Отличается от примера 3 тем, что электровосстановлению подвергают смесь 2 г 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидипа и 2 мл 60%-ной азотной кислоты в водном растворе 5%-ной соляной кислоты. При этом выход 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидина по веществу составляет 96,7 и 16,4% по току. 1. Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидина путем электрохимического восстановления в водно-кислой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и азотной кислоты.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и азотной кислоты 1;2.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США4001250, кл. С 07 Р 211/58, 1977.2. Розанцев Э. Г. Свободные иминоксильные радикалы. М., 1970, с. 199 - 200,3. Авторское свидетельство СССР703528, кл. С 07 Р 211/56, 1977 (прототип).