Способ получения 3-метил-3n-(2-окси-метилпропил-2) аминомасляной кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик р 11975 705(22) Заявлено 180331 (21) 3262935/23-04с присоединением заявки Мо(23) Приоритет И) М. Кл.з С 07 С 101/30 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(33 УДК 547233.07(088.8) Дата опубликования описания 2311821 О сн,(111) ф 0 1 У) СИ СН Изобретение относится к новому способу получения нового производного оксиаминомасляной кислоты, .а именно 3-метил-М-(2-оксиметилпропил)3 -аминомасляной кислоты Формукоторая может найти применение в качестве исходного соединения для синтеза новых спиновых меток и зондов.Известен способ получения 3-метил- -3- 0-(2-карбоксипропил)3 -аминомасляной кислоты формулы СОдУ СОРУ 2(триацетонамин) подвергают взаимодействию с.хроматом калия в растворесерной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим упариванием реакционной смесидо сиропа, отмывкой образовавшихся 3 неорганических солей, сульфата хрома и сульфата калия, обработкой полученной сернокислой соли карбонатом калия и выделением целевого продукта (.1 1.Однако этим способом нельзя полу" чить соединение формулы (1).Известно, что окисление триацетонамина перекисью водорода в присутст вии вольфрамата натрия в водной среде Г 2 3 приводит к лолучению стабильного нитроксильного радикала формулы Известно также, что окисление триацетонамина надкислотами, например и -хлорнадбенэойной кислотой 13, приводит к раскрытию пиперидинового кольца по С-Н-связи с образованием нитрокетона формулы975705 Процесс идет через образование нитроксильного радикала (111) и оксоаммониевой соли (У) . Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 эфиром непрореагировавший триацетонамин, реакционную смесь выливают на колонку с натионитом КУв Н -форме и элюируют продукт 8-ным водным аммиаком. Получают 9,2 г целевого - е-У 5 продукта, Выход на вступивший в реакй Ицию триацетонамнн 49. Т.пл, 212 С д р дев Т(с разл,),Щ ИК-спектр,см : СОО - 15501Этими способами также нельзя по- БН 2 - 1480, ОН - 3000-3100, лучить соединение формулы (1), 1 О Элементный анализ;Целью изобретения является разра- Найдено,: И 13,90; Н 5,16;ботка способа получения 3-метил- С 43,44, -СБ-(2-оксиметилпропил)3 -аминомас- . сэн 9 нОсбн зн ЗО 7 (пикрат) ляной кислоты формулы (1) которая РВычислено,: И 13,40 у Н 5,26)С 43 06. может найти применение в качестве 15 С 4 ф 06исходного соединения для синтезаТаким образом, предлагаемый споновых спиновых меток и зондов.соб является новьм и может быть исПоставленная цель достигаетсяпользован для синтеза 3-метил-И- способом получения соединения форму- (2-оксиметилпропил) -аминомаслялы (1), который заключается в том, 2 О ной кислоты в промышленности для что триацетонамин подвергают окисли- н а новых спиновых зондов, Предсинтеза новых спиновых тельному расщеплению перекисью водо полагаемый зкономический эффект от рода в щелочной среде при мольномпродажи только 20 г спинового зонда соотношении триацетонамин - перекись на основе полученного соединения водорода 1:1;3-4 соответственно и 25 составляет 600 тыс,руб. (экономичестемпературе 55-60 С.кий эффект рассчитан с использоваСхема процесса следующая нием проспекта фирмы СШАаг 1 ап , которая производит и продает спино- НОвые зонды). си,н В СССР в настоящее время нетЗ 0 производства спиновых зондов. й М Н Й Согласно предлагаемому способу, Формула изобретения к едкому натру в воде одновременно прикапывают 30-ную перекись водоро, Способ получения 3-метил-(Н-(2- да и раствор триацетонамина в воде, -оксиметилпропил)1 -аминомасляной поберживая температуру 55-60 С. кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я После прикапывания реагентов реак- тем, что триацетонамин подвергают ционную смесь выдерживают при этой окислительному расщеплению перекисью температуре один час, реакционную 40 водорода в щелочной среде при моль- смесь охлаждают экстрагируют эфиром ном соотношении триацетонамин непрореагировавший триацетонамин, перекись .водорода 1:3-4 соответствыливают на колонку с катионитом венно и температуре 55-60 ОС. Кув Н -форме и элюируют продукт Источники информации водным аммиаком, 45 принятые во внимание при экспертизеП р и м е р, Получение 3-метил. А,Ие 1 псг. Апп. 198, 74 (1879), -3-(,н-(2-оксиметилпропил-амино- ъег й 1 е Ргойцксе йег Охуйас 1 оп йея масляной кислоты. 1-цпй 3- асеСавЫея Неяопйегя ОЪегК 35 мл 20-ного водного раствора й 1 е АтЫоЖюесЪу 1 ея 19 Сяацге. едкого натра одновременно прикапы. Розанцев Э,Г. Свободные имивают 35-45 мл 30-ной перекиси водо- ноксильные радикалы. Химия, М., рода и раствор 15 г триацетонамина 1970, с. 54. в 50 мл воды, поддерживая темпера" , 3, Се 11 а 1,А., ке 11 еу 1.А, туру 55-60 ОС. После прикапывания ре- апй Кепейап Е,Г, ОхЫас 1 оп оЕ п 1 сгоагентов реакционную смесь выдержи- хЫея Ьу в-сЪ 1 огорегЬепгодс асЫ, вают при этой температуре один час, ТейгаЬейгоп 1 ессегя, 1975, 33,55 охлаждают, экстрагируют диэтиловым 2869-72. Ф Составитель Л, Иоффе Редактор Л. Лукач ТехредЛ.Пекарь Корректор С, Шекмар Заказ 8925/39 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССРпО делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5