Способ получения олефинсульфонатов

Союз СоветскихСоцналнстнчесннхРеспублнн ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 975706 11 т(61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 300381 (21) 3266944/23-04 с присоединением заявки Мо(311 М. Кл.з С 07 С 139/08// С 11 О 3/34 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНСУЛЬФОНАТОВ 2 Изобретение относится к способуполучения олефинсульфонатов нормаль"ного строения с 11-18 атомами углерода, которые находят применение в.качестве поверхностно-активных веществ.Известны способы получения непредельных сульфонатов, например, сульфированием олефинов фракции С -СЬгаэовоэдутнной смесью,. содержащей7-10 об.В серного ангидрида при 20-36 оС с последующей нейтрализациейраствором едкого натра 11.Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения олефинсульфонатов, заключающийся в сульфировании Фракции о(-олефинов с длинойЦЕПИ СВ-С,2 СЕРНЬМ ангидридом, раэбавленньм инертом до концентрациисерного ангидрида 4 об. при мольномсоотношении серный ангидрид - олефин,равном 1,2:1, при 35-45 оС с последующей нейтрализацией и гидролизомсульфомассы обычным образом при повышенных температурах раствором ед кого натра 2 3.Недостатком известного способаявляется невысокое качество целевогопродукта, поскольку для получениякачественного продукта проводится дополнительная стадия обработкиотбелив ателем на Ьс нов е гипохлоританатрия.5Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.Поставленная цель достигаетсяспособом получения олефинсульфонатов,.заключающимся. в сульфированииолефинов нормального строения с 1118 атомами углерода жидкой смесьюсерного ангидрида в сернистом ангидриде с концентрацией серного ангидрида 5-15 вес.Ъ при мольном соотношении серный ангидрид - олефин, рав, ном 1,05-1,15:1 и температуре отминус 10 до плюс 10 оС с последующейнейтрализацией сульфокнслот гидролиэом сультонов обычньм обраэой -обработкой раствором едкого натра 20 сначала при 20-600 С, а затем при повышенных температурах 160-180 оС вавтоклаве,Непредельные олефины сульфируютсерным ангидридом в среде жидкогосернистого ангидрида, что позволяетсразу же получать целевой продуктвысокого качества беэ применениядополнительных стадий очистки.Кроме того, способ проводят таким образом, что перед нейтралиэацией полученную сульфомассу распыляют воздухом или инертным газом при40-50 ОС для лучшего протекания реакций нейтрализации и гидролиза сультонов,П р и м е р 1, В круглодонную 5колбу, снабженную мешалкой, термометром, доэатором для подачи сульфирующей смеси, загружают 100 гвнутренних олефинов фракции С 9-Смолекулярный вес 226, содержание 10моноолефинов 92, состав по даннымГЖХ анализа, Ъ". до С)5 2,7; С 9 22.0;С 32,7; С 1 28,5; С 8 13,7; послеСэ 0,4,Постепенно в течение 15 мин прикапывают 270,5 г сульфирующей смесис концентрацией ЯО в ЯО 1 15 весРеакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распыляют воздухомчерез форсунку в пятилитровую емкость, Скорость подачи сульфомассы30 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1 кгсульфомассы, температура 40-50 ОС,Сульфомасса, освобожденная от сернистого ангидрида, стекает в сборник 25а сернистый ангидрид собирают в ловушку для возврата в цикл.Полученные 133 г сульфомассы нейтрализуют 1 00 г 10-ного раствораедкого натра, затем добавляют еще90 г 1 0-ного раствора едкого натраи проводят в автоклаве при 160180)С гидролиз сультонов. Времяреакции 1 ч . Непрореагировавшиеуглеводороды удаляют экстракцией вводно-спиртовой среде нейтральным З 5эфйром. Раствор упаривают. Получено 234 г олефиносульфоната.Состав, вес.Ъ: олефинсульфонет59,9; сульфат и сульфит натрия 1,9; 40влага 38,2, рН 7,5-8,5, Цвет 5-ноговодного раствора не более 1 ед.иодной шкалы, Выход олефинсульфоната,95,3 от теоретического,П Р и м е р 2. В условиях) описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г внутреннихолефинов Фракции С 1 -С 18 . Молекулярный вес 202, содержание моноолефинов 92,6. Состав по данным ГЖХанализа, : С,)1 8,54; С 17,27;Сд 14)16) Ср 0)16) С 15 6) 18)С 1 Ь 20)10 у С,д 18) 56) С 18 54 16)С 19 О, 16.Прикапывают 303,6 г сульфосмесис концентрацией ЯО 9 15 вес.Ъ. Соотг ношение Я 03. олефий = 1,15 : 1, температура реакции 10 - ООС. Реакционную массу перемешивают в течение5 мин и распыляют воздухом черезФорсунку в пятилитровую емкость. Ско рость подачи сульфомассы 25 г/мин, авоздуха - 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40-50 фС. Свободнаяот БО 1 сульфомасса стекает в сборник65 Полученные 138 г сульфомассы ,нейтрализуют 100 г 10-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще 98 мл 10-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160- 180 ОС гидролиэ сультонов в течение 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральным эфиром.Раствор упаривают.Получено 280 г олефинсульфоната, Состав, вес,; олефинсульфонат 51,2; сульфат и сульфит натрия 2,01; влага 46,79; рН 7,5-8,5, Цвет 5-ного водного раствора не более 1 ед.иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 94,2 от теоретического. П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г с-олефинов фракции С 1-С 1, Молекулярный вес 223, содержание моноолефинов 92,8. Состав по данным ГЖХ анализа,: до С 0,62; С,)1 27,53; до С)ь 6,51; Сь 33,80; до С, 5,9; С)э 21,90, до С о 2,63; Со 1,5.Прикапывают 247,2 г сульфосмеси с концентрацией ЯОэ 15 вес Соотношение ЯО, олефин = 1,05 : 1, температура реакции +5 - 10 С. Реакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распыляют азотом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы 30 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40-50 ОС. Свободная от ЯО 1 сульфомасса стекает в сборник.Полученные 134 г сульфомассы нейтрализуют 100 г 10-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще 91 г 1 0-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160- 180 ОС гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейным, эфиром, Раствор упаривают.Получено 250,2 г. Состав, вес.Ъ; олефинсульфонат 55,6; сульфат и сульфит натрия 1,3; влага 43,1; рН 7,5-8,5, Цвет 5-ного водного раствора не более 1 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 95,1 от теоретического.П р и м е р 4, В условиях, описанных в примере 1, проводят сульфирование внутренних олефинов фракции С - Сэ . Загружено 100 г олефинов и постепенно добавлено 259 г сульфирующей смеси с концентрацией 15 вес.Ъ. Соотношение БОэ: олефин = = 1,1:1, температура -10 ф+ 10 ОС, После сульфирования сульфомассу не подают на стадию распыления, а отпаривают сернистый ангидрид при 40 фС в течение 2 ч, затем остатки975706 30 Формула изобретения Составитель Т, Власова Редактор Л. Лукач Техред: Ж.Кастелевич Корректор С . ШекмарЗаказ 8925/39 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, .Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул, Проектная, 4 сернистого ангидрида удаляют под в ак уумом.Полученные 126 г сульфомассынейтрализуют 100 г 10-ного раствораедкого натра, затем добавляют еще 83 г 10-ного раствора щелочи и гидролизуют сультоны в автоклаве при 160-180 ОС в течение 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют .экстракцией в водна-спиртовой среде нейтральньм эфиром, Раствор упаривают.Получено 229 г олефинсульфоната. Состав, вес.: олефинсульфонат57,5; сульфат и сульфит натрия 6,01 влага 36,5; рН 7,5-8,5. Цвет 5-ного раствора олефинсульфоната 5 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 90,1 от теоретического.П р и м е р 5. В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г (128 мл) внутренних олефинов Фракции С - С ; молекулярный вес 226. Состав приведен в примере 1, Постепенно прикапывают 403,2 г сульфосмеси с концентрацией ЯОЗ 10 вес Соотношение ЯОЗ . олефин = 1,15 : 1, температура реакции 10 С. Реакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распьляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы 30 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40 ОС. Сульфомасса, освобожденная от сернистого ангидрида, стекает в сборник, а сернистый ангидрид собирают в ловушку для возврата в цикл.Полученные 134 г сульфомассы нейтрализуют 100 г 10-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще 91,2 г 10-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 1.60- 180 фС гидролиз сультонов, Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейным эфнром. Раствор упаривают.Получено 236 г олефинсульфоната. Состав, вес.: олефинсульфонат 60,1; сульфат и сульфит натрия 2,3; влага 37,6. Цвет 5-ного водного раствора0,5 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 96 от теоретического.П р и м е р 6. В условиях, опиганных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г внутренних олефинов фракции С- С , молекулярный вес202. Состав приведен в примере 1.Прикапывают 806 г сульфосмеси сконцентрацией ЯО 3 5 вес. Соотношение ЯО. олефин = 1,11; темпера 5 тура реакции 10 С. Реакционную массуперемешивают в течение 10 мин ираспыляют воздухом через форсункув пятилитровую емкость. Скоростьподачи сульфомассы 40 г/мин, а воз 10 духа - 0,2 кг на 1 кг сульфомассы,температура 40 С. Свободная от ЯО 1сульфомасса собирается в сборнике.Полученные 137 г сульфомассынейтрализуют 100 г 10-ного раствораедкого на-ра, затем добавляют еще100 г 10-ного раствора едкого натраи проводят в автоклаве при 160180 С гидролиз сультонов в течениео1 ч. Непрореагировавшие углеводородыудаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейньм эфиром. Раствор упаривают.Получено 275 г олефинсульфоната,Состав, вес,; олефинсульфонат 52,0;сульфат и сульфит натрия 3,1; влага44,9; рН 7,5. Цвет 5-ного водногораствора 0,5 ед.иодной шкалы. Выходолефинсульфоната 95 от теоретического,Способ получения олефинсульфона 35тов сульфированием олефинов нормального строения с 11-18 атомами угле"рода сульфнрующим агентом на основесернистого ангидрида с последующейнейтрализацией сульфокислот и гидролизом сультонов, о т л и ч а ю щ н й 40 с я тем, что, с целью повчшениякачества целевого продукта, сульфирование проводят жидкой смесью .сер-ного ангидрида в сернистом ангидридес концентрацией сернистого ангидри 45 да 5-15 вес. при мольном соотношении серный ангидрид - олефин, равном 0,05-1,15:1, и температуре отминур 10 до плюс 10 фС.Источникиийформации,50 принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 747853, кл. С 07 С 139/00, 1978.2. Патент США В 4052431,кл. С 07 С 139/14, опублик. 197755 (прототип),