Способ получения 2-( -оксипропил)-1, 4-диметоксибензола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет С 07 С 43/205 С 07 С 41/03 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий153 УДК 547. 27.07 (088. 8) Опубликовано 300882, Бюллетень М 2 32 Дата опубликования описания 300882Институт физико-органической химииАН Украинской ССР и Казанский научитехнологический и проектный инститФотог афической промьпаленност фсЯЙ 4 ййльски ивхв)цдцр". :;(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(9-ОКСИПРОПИЛ)- -1,4-ДИМЕТОКСИБЕНЗОЛА Изобретение относится к способу получения 2-(р-оксипропил)-1,4-диметоксибензола, который является полупродуктом для получения биологически активных веществ и проявляющих красителей, в частности для получе-ния 2-(р-аминопропил)-1,4-диметоксибенэола.Известен способ получения 2оксипропил)-1,4-диметоксибензола, заключающийся в том, что хлорангидрид 2,5-диметокси-фенилуксусной кислоты подвергают конденсации с натриймалоновым эфиром с последующим омюлением, декарбоксилированием и восстановле-15 нием в присутствии боргидрида натрия 1 . Однако известный способ отличается многостадийностью. 20 Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цепь достигается тем, что 1,4-диметоксибенэол последователь но обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от -10 до -5 оС, а затем окисью ропилена при 0100 С в среде абсолютного эфира. 30 Продолжительность процесса сос тавляет 33-35 ч. Выход целевого продукта 97-98.П р и м е р 1. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную ниэкотемпературным термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, мешалкой и трубой для подачи сухого азота, помещают 25 мл абсолютного эфира. После заполнения колбы азотом прибавляют 7 г (1 г-атом) мелко нарезанного лития, продолжая пропускать азот. Затем при перемешивании из капелькой воронки начинают прикапывать 57 мл (0,5 моль) хлористого Н -бутила. Температуру реакционной смеси понижают до (-)10 оС, охлаждая ее сухим льдом или смесью льда с поваренной солью. Начало реакции определяют по легкому помутнению реакционной смеси и по появлению на поверхности лития светлых пятен. Хлористый н -бутил равномерно прибавляют в течение часа, поддерживая температуру внутри колбы около (-) 10 оС. Затем ОоС - (+) 5 оС после чего реакционную массу, перемешивают 2 ч, давая ей нагреться до ОоС - (+) 5 оС, после чего прибавляют раствор 51,52 г (0,37 моль) диметилового эфира гидрохинона ваказ 6361/20 Тираж 445ВНИИПИ Государственн по делам изобретени 113035, Москва, Жно Подло комитета СССРи открытийРаушская наб., д 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 150 мл абсолютного эфира (в одну порцию). Перемешивание продолжают еще один час и оставляют на 15 ч. Затем в течение трех часов прикапывают 55 мл (0,75 моль) окиси пропилена при ОоС и продолжают перемешнвание 5 еще 3 ч. Затем смесь оставляют еще на 15 ч. После этого содержимое колбы выливают при перемешивании в 600 мл охлажденной воды. Отделяют эфирный слой и водную вытяжку 1 О дважды экстрагируют эфиром (2 х 20 мл). Объединяют эфирные вытяжки, сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир.Выход спирта 73,6 г (98). 2-(ф-оксипропил)-1,4-диметоксибензол пе регоняют в вакууме. Температура кипения 159-161 о 1/8 мм рт.ст.Найдено,: С=67,36; Н=8,30,СиНйРаВычислено,: С=67,35 Н=8,16. 20 П р и м е р 2. В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром,холодильником, капельной воронкой и трубкой для подачи сухого аргона, помещают 10 мл абсолютного эфира и 5,25 г (0,375 моль) хлористого н -бутнла. Температуру понижают до (-) 10 оС, охлаждая реакционную смесь сухим льдом. Хлористый н -бутил Равномерно прибавляют в течение 1,5 ч, поддерживая температуру в колбе около (-)10 С. Затем реакционную массу перемешивают 2,5 ч, давая ей нагреться до 510 С, после чего прибавляют раствор 38,6 г (0,18 моль) 1,4-диметоксибензола в 75 мл абсолютного эфира (в одну порцию) пережшивание процолжают еще 0,5 ч и оставляют на 15 ч, Затем в течение двух часов прикалывают 41,2 мл (0,56 моль) окиси пропилена при 0 С и продолжают перемешивание еще 3,5 ч. Затем смесь оставляют на ночь. Выделение и очистку 2-(9-оксипропил)- -1,4-диметоксибензола проводят далее как в примере 1, Выход спирта 54,7 г (97,8),Формула изобретенияСпособ йолучения 2-(6-оксипропил)- 1,4-диметоксибензола формулы ОСНЗо т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, 1,4-днметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от -10 до -5 С, а затем окисью пропилена при 0 - 10 оС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. 5 рцс 1 с Р,5. е,с. а 1, "Асг.1- поЬо 11 п. 1. Ваа 1 с дедгадай 1 оп 5 йид 1 еь апЬ йЬе 5 йггосйиге оа ааадог дедгадай 1 оп ргодисй". Тег.гаЬеОгоп ефегь, 17; 1967, р.1589-1595.