Способ получения 1-метил-4-изопропил-1, 3, 5-циклогептатриена

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК ЯО 640 13/2 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЛЬСТВ ТОРСКОМУ СВ(5) Изобретение касается производства ненасьпценных углеводородов, в частности получения 1-метил-изопропил 1,3,5-циклогептатриена - полупродуктадля синтеза катализатора межфаэногопереноса. Процесс ведут реакцией 4 гидроксиметил-карена с борным ангидридом в среде толуола при температуре кипения последнего с последуощим разложением полученного продуктапри 190-195 С и атмосферном давлениив течение 35-40 мин. Эти условия повьппают выход целевого продукта с 15до 50 Х при его содержании до 847. против 23 Х в известном случае. 1 табл. к получе Изобретени,соединений цможет быть итивного получпил,3,5-циторый может е относит тве промежуточного прзе катализаторов межф Целью изобретения я дукта в синте зного перенос вляется повыпродукта и уп цесса.ость процесса ей схемой: логептанов для препара 4-изопро пользоваения 1-ме шение выхода целевого рощение технологии прПриме р 1. Сущ можно выразить следуниц логептатрие айти примен коние в каче неон1/2 в -н,190-185 СН 2 ОВ=Оу в банеие 35 миеводородыВыход прСодержаыход ЦГТ4-гидро60 Х отимертем, что е ся угл ленин. теор,) Общий в ходному тавляетП рмера 1 гоняют раство ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Мануков Э,Н., Выглаэов О.ГЧуйко В.А., Скаковский Е.Д. Продукты термического разложения борныхэфиров 4-гидроксиметил-карена,ЖОХ, 1986, ХХ 1, вып.5, 1105-1106.,б г (0,1 моль) 4-гидроксиме-карена, 30 мл толуола и 348 г 0,05 моль) борного ангидрида нагевают при температуре кипения толуола (110 С) с ловушкой Дина-Старка. После отделения 3,6 мл (0,2 моль) воды (4 ч) ловушку Дина-Старка заменяют прямым, нисходящим.холодильником и от растворитель. После отгонки рителя повышают темдо 190 С. При 190 Сотгоняют образукиципри атмосферном дав дукта 12,3 г (83 Ж от ие в нем ЦГТ 721 по отношению к иссиметип-карену сос еоретического.Отличается от припиролиэ монобората564004Содержание в нем ЦГТ 647 Общий вы"ход ЦГТ по отношению к исходному 4 гидроксиметил-карену составляет 5517. от теоретического.П р и м е р 10. Отличается от при"мера 1 тем, что пиролиз моноборатапроводят при 185 ОС в течение 35 мин.Выход продукта 8,3 г (567. от теор.).Содержание в нем ЦГТ 68 Х. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гидроксиметил-карену составляет387. от теоретического.П р и м е р 11. Отличается от примера 1 тем, что пиролиз маноборатапроводят при пониженном давлении(897. от теор.). Содержание в нем ЦГТ24 Х. Общий выход ЦГТ по отношению кисходному 4-гидроксиметил-каренусоставляет 21 Х от теоретического.П р и м е р 12. Отличается от примера 1 тем, что стадию получения монобората проводят в среде бензола,25 3,6 мл воды выделяется в течение 12 ч.При ректификации 130 г продукта,содержащего 54 Х ЦГТ, на ректификационной колонке эффективностью100 т.т. с Флегмовым числом 100 полу 30 чают фракцию (42,4 Х), содержащую96,8 Х ЦГТ; Фракцию (12,3 Х), содержащую 76, 1 Х ЦГТ; Фракцию (34, 17), содержащую 41,4 Х ЦГТ.Продукт, содержащий 96,87. ЦГТ,имеет т.кип. 78-80"С/10 мм рт.ст.,0,8912, п1,5114. 3 14проводят при 190 С в течение 40 мин.Выход продукта 12,6 г (85 Х от теор.).Содержание в нем ЦГТ 70 Х. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному4-гидроксиметил-карену составляет607 от теоретического,П р и и е р 3. Отличается от примера 1 тем, что пкролиз моноборатапроводят прк 190 С в течение 45 мин.Выход продукта 12,9 г (87 Х от теор,).Содержанке в нем ЦГТ 627 Общик выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гкдроксиметкл-карену составляет54 Х от теоретического.П р и м е р 4, Отличается от примера 1 тем. что пиролкз моноборатапроводят прк 190 С в течение 30 мин.Выход продукта 10., 1 г (68 Х от теор.).Содержание в нем ЦГТ 76 Х, Общий выход ОГТ по отношению к исходному4-гидрокскметил-карену составляет52 Х от теоретического.П р и и е р 5. Отличается от примера 1 тем, ,что пиролиз моноборатаапроводят прк 195 С в течение 30 мин.Выход продукта 9.5 г (64 Х от теор.).Содержание в нем ЦГТ 847 Обший выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гкдрокскметкл-карену составляет54 Х от теоретического.П р к и е р б. Отличается от примера 1 тем, что пирожка моноборатапроводят при 195 С в течение 35 мин.Выход продукта 10,8 г (73 Х от теор.).Содержание в нем ЦГТ 80 Х. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гкдроксиметил".карену составляет587 от теоретического.П р к м е р 7. Отличается от примера 1 тем, что пкролиз моноборатапроводят прк 195 С в течение 40 мин.Выход продукта 11, 4 г (77 Х от теор., ) .Содержанке в нем ЦГТ 77 Х, Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гкдрокскметкл-карену составляетоо,Х от теоретического.П р и м е р 8. Отличается от примера 1 тем что пиролиз моноборатапроводят прк 195 С в течение 45 мкн.Выход продукта 12,0 г (81 Х от теор.).Содержанке в нем,ЦГТ б 2 Х. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4 гидрокскметкл-карену составляет50 Х от теоретического.П р и м е р 9. Отличается от примера 1 тем, что пиролиз моноборатао,проводят прк 200 С в течение 35 мин,Выход продукта 11,7 г (79 Х от теор.). ИК- и спектр ПМР этого образца соответствуют данным, приведенным в литературе.Выход ЦГТ в зависимости от условий реакции (берут 5,8 г (0,03 моль) моно(2-карен-ил)бората) приведен в таблице.Из таблицы следует, что выход ЦГТ на 42-44 Х выше,чем по прототипу. Оптимальным условием получения ЦГТ из моно-(2-карен-ил-метил)бората является пиролиз эфира при 190-195 С в течение 35-40 мин. Проведение реакции при более низкой температуре (185 С) ведет к уменьшению выхода целевого продукта до 387, что связано с низкой скоростью разложения эФира. Проведение реакции при более вью сокой температуре (200 С) ведет к уменьшению содержания в смеси ЦГТ (до 647) и, как следствие, общего выхода ЦГТ (до 51 Х) за счет полиме14564 Содержа- Общий ние ЦГТ,выход ЦГТ, мас.% мас,% ГВыход углеводорода Условия разложения Опыт Температу-Время,. ра, Сомин 76 190 30 68 10,1 52 83 72 190 60 12,3 40 190 12,6 70 60 190 62 45 87 12,9 54 30 64 84 54 73 10,8 35 80 58 40 77 11 в 4 77 59 81 12,0 50 200 64 79 11,7 51 185 8,3 56 68 10 38 13,2 24 190 89 Известный 240 23 8,6 Не указано Разложение проводят в вакууме при 10 мм рт,ст. ризации и изомеризации целевого продукта в этих условиях, К такому же результату приводит увеличение времени реакции. Уменьшение времени ре 5 акции ведет к уменьшению выхода углеводородов (до 64-68%) и, как следствие, к уменьшению выхода целевого продукта (до 52-54%). Проведение термического разложения в вакууме приводит к увеличению выхода углеводородов до 89%, но к уменьшению содержания в них ЦГТ до 24% и уменьшению общего выхода ЦГТ до 21%.Преимущество предлагаемого способа получения ЦГТ по сравнению с известным заключается в более высоком выходе целевого продукта (58-60%), сщюкении энергозатрат, упрощении процесса за счет исключения вакуума. 00 Оф о р м у л а и э о б р е,т е н и я Способ получения 1-метил-изопропил,3,5-циклогептатриена, включающий взаимодействие 4-гидроксиметил-карена с борсодержащим соединением в среде толуола при температуре кипения последнего с последующим.отделением растворителя и термическим разложением полученного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве борсордержащего соединения используют борный ангидрид и термическое разложение образоваво шегося продукта проводят при 190-195 С в течение 35-40 мин при атмосферном давлении.