Способ получения бензоата 7-дегидрохолестерина

) Авторы изобретения Яхимович и Г.И, Сегаль Ордена Трудового Красного Знамен им. А,В. Палладина и Институт биим, М.И. Йемякина ститут-%наанической(71) Заявятель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОАТИ 7-ДЕГИДРОХОЛЕСТЕРИНА усоверученияина-протезе витаензоатиаролесте"неолестерива в целения б м дег ромхо их или Изобретение относится кенствованному способу полбензоата 7-дегидрохолестермежуточного продукта в синмина Д .Известен способ получе7-дегидрохолестерина путебромирования бензоата 7-брина с помощью органическорганических оснований 3.Недостатком такого способа является образование больщого количества побочных продуктов и вследствие этого невысокий выход продукта (не более 554),Наиболее близким к предлагаемому способу является известный способ получения бензоата 7-дегидрохолесте" рина путем дегидробромирования бен" зоата 7-бромхолестерина с помощью двууглекислого натрия в присутствии каталитических количеств 4-пиколина (0,05-0,2 моль) в растворе кипящего ксилола с последующим выделением целевого продукта из ксилольного фильтрата 2,Выход бейзоата 7-дегидрохна 60-623. Содержание веществых продуктах.90-93,03.%Цель изобретения - повыщение выхо"да и качества целевого продукта.Цель изобретения достигается тем,что при получении бенэоата 7-дегид 10рохолестерина путем дегидробромирования бенэоата 7-бромхолестерина спомощью двууглекислого натрияв присутствии о -пиколина в кипящем ксилоле процесс проводят в присутствии13каталатических количеств дибензо"18-краун-б-эфира.Процесс предпочтительно проводятпри следующем соотнощении реагентов:0,2"0,5 моль А-пиколина, 0,1-0,2 мольдибензо-краун-б-эфира, 5-7 мольдвууглекислого натрия на 1 моль бенэоата 7-бромхолестерина.Преимуществом предлагаемого способа является повыщение выхода целевоСоставитель И, федосееваРедактор 3. Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор В. Бутяга Заказ 1021/26 Тираж 390 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 1-35, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная. 4 3 910654 фго продукта до 84-90 при увеличе- сырья, и 35 мл ксилола, Дальше реакнии содержания вещества до 94,5- цию дегидробромирования проводят95,5 Ф. так, как в примере 1. ПолучаютП р и м е р 1, В трехгорлый реак" ,8,1 г белого кристаллического вещесттор на 250 мл, снабженный механичес-ва, содержащего 95,53 целевого прокой мешалкой, термометром и нисходя- дукта. Выход 903,щим холодильником, вносят 1 О г бен" П р и м е р 3, В реактор вносятзоата 7-бромхолестерина (1003-ного), 10 г бензоата 7-бромхолестерина и до 10 г МаНСО, 0,7 мл с-николина, бавляют расчетные количества йаНСО,0,95 г 18-краун-эфира, что соот" 1 ф "пиколина и 18-краун-б-эфира, соответствует 7, 0,4 и 0,15 моль этих ветствующие 6; 0,2 и 0,15 моль на,реагентов на 1 моль бензоата 7"бром моль исходного сырья и 40 мл ксилохолестерина, и 40 мл ксилола, Реак- ла. Дальше реакцию дегидробромироватор помещают в масляную баню, нагре- ния проводят, как в примере 1, Полутую до 150 С и ведут реакцию при пе з чают 7,6 г белого кристаллическогоремешивании в течение 1 ч, а затем вещества, содержащего 94,53 целевогоповышают температуру в бане до 165 С продукта, Выход 84 г,и нагревают еще 20 мин, отгоняя 15 млксилола,Контроль за реакцией осуществляют 20 формула изобретенияпутем хроматографического разделенияреакционной смеси на ТС-пластинках 1. Способ получения бензоата 7-де"Силуфол" в смеси циклогексан-ацетвн гидрохолестерина.путем дегидроброми(98:2). Реакция считается законченной, рования бензоата 7-бромхолестерина скогда на старте исчезнет синее пятно 23 помощью двууглекислого натрия в прибензоата 7-бромхолестерина и будет сутствии 4-пиколина в кипящем ксилоприсутствовать голубое пятно бензоата ле с последующим выделением целевого7-дегидрохолестерина (й у О, 6) при про- продукта, о т л и ч а ю щ и й с яявлении Н 0По окончании реакции тем, что, с целью повышения выхода иаосадок солей отфильтровывают, промы качества целевого продукта, процессвают реактор и соли на Фильтре 5 мл проводят в присутствии каталитичес, ксилола, который присоединяют к фильт- ких количеств дибензо-краунрату,. и приливают 60 мл ацетона.-эфира,Смесь оставляют при "150 С на 4-12 ч. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юВыпавший осадок отфильтровывают, про- у щ и й с я тем, что процесс проводятмывают охлажденным ацетоном, сушат. при соотношении реагентов: 0,2 Получают 8,0 г белого кристалли,5 моль Ь,-пиколина, 0,1-0,2 моль дического .вещества, содержащего 94,53 бензо-краун-б-эфира, 5-7 моль двубензоата 7-дегидрохолестерина, Вы- углекислого натрия на 1 моль бенход 88. щ зоата 7"бромхолестерина.П р и м е р 2, В трехгорлый реак- Источники информации,тор на 250 мл, снабженный механичес- принятые во внимание при экспертизекой мешалкой, термометром и нисходя" 1. Яхимович Р.И. Химия витамищим холодильником, вносят 10 г бен" нов Д. Киев. "Наукова Думка", 1978,зоата 7-бромхолестерина и расчетные 4 у с. 80-84,количества йаНСО, -пиколина и 18- 2. Авторское свидетельство СССР