Способ получения 5, 6-дизамещенных 3-меркапто-4, 5-дигидро-1, 2, 4-триазинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик н 11910624(23) ПриоритетГосударственный комитет СССР по делам изобретений и открытийе вы. ение 5-ди- икар- стаЦель изобретенияода целевого продуктроцесса, позволяющие,б-дизамещенные 3-меидро,2,4-триаэиныаэидов и Ь -дикетоно повышен и упрощ получат каптоэ тиссе в однубдию.Постатем, чтополученито,5-дщей форм 15 и В- одинаковые фенилом, и-мет й-изопропилфенило или В - водород,и В+ В- тетраме н о, - дикарбони бщей формулы В -С-С-В,1 Цгде Вметиллом, рилом нил, нафтинение являютсясифениили фуВо - фелен илиное соеди 1 нО Оо имергаюэндомрастении ые эначе ии с тиоении 1:1,1 киси натрия щим восстагде Ви ния, под семикарб 30при кипя ют указан т конденса в соотнош оре гидро с последуюИзобретение относится к улучшенному способу получения 5,6-диэамещенных З-меркапто,5-дигидро,2,4- триазинов, которые находят применение в качестве биологически активных веществ и. фотореагентов.Известен способ получения 5,6-дизамещенных 3-меркапто,5-дигидро- -1,2.,4-триазинов, который заключается в том, что соответствующие 3-меркапто,2,4-триазины подвергают восстановлению 2 - 2,5 моль гидросульфита натрия или цинковой пыли в 10 -ном водном растворе гидроокиси натрия при кипячении с выходом 72 901). Исходные 5,б-дизамещенные З-меркапто,2,4-триазины получают конденсацией соответствующих с(-дикарбонильных соединений с тиосемикарбазидом при нагревании исходных реагентов в спирте, уксусной кислоте, диметилформамиде (2.Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта (29-45по двум стадиям), трудоемкость процесса, связанная с необходимостью получения исходных З-меркапто,2,4-триазинов в самостоятельном процессе и с их выделением. ленная цель достигаетсяпри осуществлении способа5,6-диэамещенных 3-меркапгидро,2,4-триаэинов об910624 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 1020/25 Тираж 448 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 новлением образующихся 5,6-дизамещенных 3-меркапто"1,2,4-триазинов2-2,5 моль гидросульфита натрия илицинковой пыли в водном растворе гидроокиси натрия при кипячении,Способ согласно изобретению позволяет повысить выход целевых продуктов до 79 - 94на исходное 4 "дикарбоиильное соединение.П р и м е р. В трехгорлую колбуемкостью 1000 мл, снабженную мешал" 10кой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 19 г(0,1 моль) фурила и 10 г (0,11 моль)тиосемикарбазида и прибавляют в течение 8-10 мин раствор 10 г (0,25 15моль) гидроокиси натрия в 500 мл воды. Реакционную смесь кипятят 1.1,5 ч, отфильтровывают от незначительного количества примесей, к фильтрату осторожно небольшими порциямиприбавляют сначала 45 г гидроокисинатрия, а затем при кипении и энергичном встряхивании в течение 510 мин прибавляют 40 - 45 г небольшими порциями технического гидросульфита натрия или 10 .- 12 г цин,ковой пыли. Кипящий раствор обесцвечивается, иэ реакционной смесивыпадают желтые кристаллы, которыеотфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 5,6-дифурил-З-меркапто,5-дигидро,2,4 триаэина 23,2 г (93,0от теории,считая на фурил). т. пл. 202-203 С.Найдено,: С 53,1, 52,2;35И 16.,7, 16,8.С 4 НРЗОВ,Вычислено,:С 53,4;Н 3,7;И 17 рО,Аналогично взаимодействием тиосемикарбаэида с диацетилом, бензилом, 4,4"диметоксибензилом, 4,4-ди"изопропилбенэилом, фенилглиоксалем,циклогександионом,2 и аценафтенхиноном получают соответствующиетриаэины: 455,6-диметил-З-меркапто,5-дигидро"-4,5-дигидро,2,4-триазин, выход87 , т.пл. 197 - 198 фС;5-фенил"З-меркапто,5-дигидро,2,4-триаэин, выход 86,4 ,пл. 142-143 фс;5,6-тетраметилен-З-меркапто,5-ди" гидро,2,4-триазин, выход 85 , т. пл, 220 - 2214 С;5,6-нафтилен-З-меркапто.-4,5-дигидро"1,2,4-триаэин, выход 84 , т. пл. 283-284 фС.Найдено,: С 65,1,65,3;Н 3,5,3,6;И 17,4,17,7.СН 919 фВычислено,:С 65,3;Н 3,8;И 17,6. Способ получения 5,6-дизамещенных З-меркапто,5-дигидро,2,4-триаэинов общей формулывнгде В, и В - одинаковые и являются метилом, фенилом, п-метоксифенилом, п-изопропилфенилом илифурилом или В - водород, а В- фенил,или В +В 1" тетраметилен или нафтилен,включающий восстановление 5,6-диэамещеиных З-меркапто,2,4-триаэйнов 2 - 2,5 моль гидросульфита нат"рия или цинковой пыли в водном растворе гидроокиси натрия нри кипячении, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целе"вого продукта и упрощения процесса,А-дикарбонильное соединение общейо м лы В С-ВО Огде В и В имеют указанные значения, подвергают конденсации с тиосемикарбаэидом при соотношении 1 г 1,1 в водном растворе гидроокиси натрия или кипячении с последующим восстановлением образующихся 5,6- диэамещенных З-меркапто,2,4-триазинов 2"2,5 моль гидросульфита натрия или цинковой пыли в водном растворе гидроокиси натрия при кипячении. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРЮ 432148, кл. С 07 0 253/06, опублик,1974 (прототип).2. ТЬе сЬев 1 вйгу ой НейегосусИс совроппбв чо 1. 10, Эп 1 егес 1 епсе, Ю.З. 1958, р. 58.