Способ получения ароматических азометинов

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт, свид-ву- (22) Заявлено 030180 (21) 2864036/23-04 с присоединением заявки йо(51)М. Кл. С 07 С 87/52 Госуаарстаенный комитет СССР но делам изобретений н открытнй(088.8) Дата опубликовамия описания 301081ИЧЕСКИ Я ОИНОВ Цель изобретения - повышеда н чистоты целевого продукУкаэанная цель достигаетсчто проводят взаимодействиеного анилина и водного раствальдегида в среде органическворителя, такого как толуолпри 60-65 С в присутствии гкалия в качестве катализаторчестре 0,004-0,006 от весаанилина,оверния а 10 П р и м е р 1. В трехгорлую кол" бу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром, помещают 100 г (1,21 моль 36,5-ного формалина, 60 г (0,562 моль) о-толуидина, 0,2 г. (0,0035 моль) КОН и 30 мл толуола. Перемешивают в течение 30,мин при 64 С, затем в делктельной воронке с подогревом при 64 С разделяют водный формалиновый слой и органический. Органический слой высушивают над СаС 1, толуол испаряют и получают 57,8 г. густой жкдкости И-метилен"толуидина (С 80,4, 0 11,75, Н 8,2). Выход 94,5.Для доказательства структуры полуо соединения продукт реакции гают восстановлению. водородом.т 58,1 г продукта, содерзиуце" 5 ченногподверПолучаю на ни Изобретение относится к енствованному способу пол атических аэометинов форм где й к. В - водород, метил-, зтклрадикалы, которые используются в качестве промежуточных соединений в синтезе гербицидов, красителей, физиологически активных веществ.Известен способ получения ароматических азометинов взаимодействием эамещенного аннлина с водным раствором формальдегкда при 20-40 оС в присутствии тризтиламина как катализатора. Время реакции 30 мин. Мольноесоотношение анилин: формалин: тркзтил амин 1;0.1 у 2-1 у 430 у 01. Выход И"метиленанилина 71.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продух" та и присутствке в реакционной смеси з чительного количества исходного ние выхота.я тем, замещенора формого расти бензол идроокиси а в коли- исходногоСоставитель И.АндриановаРедактор Л,филь Техред А.Бабинец Корректор Н,Швыдкая Заказ 9495/29 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП фПатентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 го 95 Я-метил-метиланилина (п1,5670; Т, кип. 205-206 С, лит, потс. Т, кип. 207 С/ и 3,5 о-толуидина.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) формалина, 50 г (0,54 моль) анилина,30 мл толуола, 2 г (0,0035 моль) КОН.Перемешивают при 61 С 30 мин, затем вдецительной воронке с подогревом при60 С разделяют водный и органическийслой. Органический слой сушат надСаС 1, отфильтровываюттолуол испа 1 ряют, получают 52,2 г Б-метиленанилина (С 79, Н 65, Б 13,3). При восстановлении продукта водородом в присутствии .В 1-катализатора получают53,1 г продукта с Т.кип. 196 С,п 1, 1,5700, содержание И-метиленаниаолина 95Выход 94.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу помещают 90 г (1,1 моль) Формалина, И=1,5525; Т.кип.=78/1-2 мм рт.ст. Выход95, содержание основного вещества95.ЗОП р и м е р 4, В трехгорлую колбу помещают 90 г (1,1 моль) формалина,90 г (0,6 моль) 2,б-диэтиленанилина,30 мл .толуола и 0,2 г (0,0035 моль)КОН, Перемешивают 20 мин при 65 С.Разделяют два слоя в делительной во"ронке. Органический слой сушат, Фильтруют, упаривают. Получают 91,2 г продукта, с И 13 1,5278; 1.кип. 104/1"2 мм рт.ст. Выход 94, содержание основного вещества 96. С целью сниже" 4 Ония расхода реагентов конденсациюанилина и Формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальде"гида для второго реактора может служить водный слой из первого реактора, щ П р и м е р 5. В трехгорлую колбупомещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному вп 1.имере 1, добавляют 30 г (0,284 мольо-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64 С 30 мин, разделяютслои в делительной воронке с подо"гревом. Органический слой сушат,Фильтруют, упаривают. Получают 30,2 гпродукта, содержащего 94,5 Б-метилен-метиланилина,П р и м е р б. В трехгорлую колбупомещают водный формальдегидный слой,полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавляют 40 г2-метил-б-этиланилийа, 30 мл толуола,перемешивают при 65 С 20 мин, слоиразделяют, органический слой сушат,упаривают, получают 40 г продукта,содержащего 95 метилен-метил-б-этиланилина. 1. Способ получения ароматическихазометинов общей формулы где В, и Н - водород, метил, этил,взаимодействием замещенного акилинаи водного раствора формальдегида в,присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я теи,что, с целью увеличения выхода и чис-.тоты целевого продукта, процесс про- .водят в среде органического растворителя, такого как толуол или бензол,при 60-65 фС и в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора вколичестве 0,005-0 006 от веса ис"ходного анилина,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Швейцарии 9 310837,кл. 36 с 1, опублик.14.01.56 (прототип).