Способ получения высших хлорциклофосфазенов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯк ьвтовскомь свидетидьствю Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 240380 (21) 2898513/2351)М. К . 1 В 25/10 рисоединеиием зая о осударствеиный ком СССР но делам изобретений и открытий.Федоро Московский ордена Ленин химико-технологический Знамени 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ХЛОРЦИКЛОФОСФАЗЕНО Изобретение относится к способамполучения высших хлорциклофосфазеновобщеи формулы ( М Р С ) )П, где и ) 5,которые используются в химической.промышленности при получении термостойких и негорючих полимеров, пластификаторов, гидравлических и смазочных жидкостеи.Известен способ получения смесихлорциклофосфаэенов путем аммонондапятихлористого фосфора 11Недостатком этого способа является то, что получают смесь циклических гомологов общей формулы (МРС 1 ),где и = 3-7, 15Известен также способ получениявысших хлорфосфаэенов аммонолизомпятихлористого Фосфора в среде хлорбенэола при 128-130 мольном соотношении исходных компонентов РС 5.ИН 4 С 1=201:1,17 в присутствии в качествекатализатора хинолина в количестве0,16-0,17 моль на моль пятихлористого фосфора, Пятихлористыи фосфор приданном способе используют в сухомвиде, последовательно внося в колбус хлорбенэолом сначала пятихлористый Фосфор, затем хлористый аммоний,т.е. растворение РС 1 происходитво время синтеза С 2 ). 30 в, Г.И.Митропольская,и С. ордена Трудового Красног итут им. Д.И.Менделеева Однако способ имеет большую продол жительность, составляющую 12 ч и низйии выход высших хлорциклофосфазенов, которыи составляет 15-17.Цель изобретения - повышение выхода высших хлорциклофосфазенов и сокращения продолжительности процес- са Поставленная цель достигается тем, что в способе получения высших хлорциклофосфаэенов, включающем растворение пятихлористого фосфора в хлорбензоле, аммонолиэ при 128-130 С, в присутствии хинолина, осаждение линейных хлорфосфазенов из смеси алифатическими углеводородами, отгонку хлорбенэола и возгонку в вакууме тримера и тетрамера, 0 пятихлористый фосфор предварительно растворяют в хлорбензоле.П р и м е р 1. 850 г (4,07 моль) пятихлористого фосфора предварительно растворяют в 1,5 л хлорбензола при комнатнои температуре в течениео4 ч или при 110 С в течение 1,5 ч. Затем в круглодонную колбу с раствором пятихлористого фосфора вносят 255 г хлористого аммония 14,77 моль) и приливают раствор 85 г 0,66 моль) хинолина в 1 л хлорбензола. Смесь874613 30 20 Выход циклических хлорфосфазенов (МРС)1 со значениями Время Общий Выход сии- выход . линейтеза, ХФ,Ъ ных,Ъ Способ п=5- 3 и= И т 1,7 5,9 27 17,6 Предлагаемыи 6,. 2,О,2 37,22,1 262 34 10 ормула изобретен тем, чпродукностихлорныэоле. Составитель В.КирилТехред М. Рейвес ко Корректор М.Демч ор А.Шишкин е Тираж 508 осударствениом изобретений Москва, Ж,о Подписо комитета СССРи открытийРаушская наб., д. аказ 9237/36 ВНИИПИ по дел 113035/5 лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 греют при слабом кипении прй 128-130 С в течение 7 ч.При завершении синтеза прекращается выделение хлористого водорода и раствор приобретает темно-бурый цвет, Смесь охлаждают и отфильтровывают осадок, Из фильтрата отгоняют хлорбенэол при 40 С и давлении 14 мм рт. ст. Оставшуюся н колбе коричневую смесь циклических и линейных фосфазенов растворяют в бенэоле и нысаждают линейные хлорфосфазены петролеиным эфиром. Получают 141,8 г линейных продуктОв (21). Отгоняя смесь бенэола и петролейного эфира при 80 ОС получают смесь циклических фосфаэенов общеи формулы (МРС ), где и 3 3. Последовательной возгонкой в вакууме при 2 мм рт.ст. при 100 С получают 188 г (28 Ъ ) тримера дихлорфосфазена и при 120 С 15 г ( 3 )тетрамера. Способ получения высших хлорциклофосфазенов аммонолиэом пятихлористого фосфора в среде хлорбенэола при 128-130 С в присутствии хинолина с последующим осаждением линейных хлорфосфазенов из смеси алифатическими углеводородами, отгонкой хлорбензола и нозгонкой в вакууме тримера и тетрамера, о т л и ч а ю щ и й с я На дне сублнматора остается коричневое масло высших циклических фосфазенов (МРС 1 ) в количестве 228 г (34%).Состав смеси циклических хлорфосфазенов определяют на основании спектров ЯМР Э"-Р. Спектры ЯМР 3"-Р сняты на приборе ЙА, рабочая частота 24-28 мГц, растворитель - хлороформ, концентрация 0,7 моль/л. Химические сдвиги определяли с точностью +0,1 м.д,Синтез хлорфосфазенов аммонолиэом пятихлористого фосфора при соотношении РС 15 МН 4 С = 1:1,17, количестве хинолина 0,16 моль на моль РС 1 и температуре 128-132 С в среде хлоробензола приведен в таблице. Таким образом, изобретение позволяет повысить выход высших хлорциклофосфазенов до 32,4-37,9% и сократить продолжительность процесса до 5-10 ч. о, с целью повышения ныхода а и сокращения продолжительроцесса, предварительно пяти фосфор растворяют в хлорбен Источники информации, инятые но внимание при экспертиз 1. Авторское свидетельство СССР 697529, кл. С 01 В 25/10, 1979.2, Авторское снидетельство СССР 141868, кл. С 01 В 25/10, 1961,