825500

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24.05.79 (21) 277402 51)М ( 3 9 с явки Йо рисоединени осударственныи комите ссср по делам изобретений и открытий(23) П ет Опубликовано 300481. Бюллетен Дата опубликования описания 30 ь 1 о 1 К 547.29 26(71) Заявитель имский нефтяной институ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯСПИРТОВ ТАТОВ ТРЕТИЧНЫХ особ спир сится к третичн Изобретение от лучения ацетато в общей формулы.СО зованы в органиче я ацетастностиствиемутиловымиланилиныделяюоба являются ложность те охлаждения елевого про ольэования 55 - магния). особ получения пиртов, в частата, при пропус агретый до 60 С в присутствии Недостатками спомногостадийность илогии, необходимост0 С и низкий выход(63-68 в случае исдиметиланилина и 45Известен также сацетатов третичныхности трет-бутилацеканин кетена черезтрет-бутиловый спирсерной кислоты 2). хнодо дуктстигачениябщей2-тре СН ОС (СН,)йгдеВ = СНз, С Н.,которые могут быть исполькачестве полупродуктов вком синтезе.Известен способ получентов третичных спиртов, в чтрет-бутилацетата взаимодехлористого ацетила с третспиртом в присутствии,цимеили магния для поглощениящегося хлористого водорода ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Недостаток этого способа заключается в необходимости использованиячрезвычайно токсичных и неустойчивых мономерных кетенов, что требуетособых условий труда.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемом. являетсяспособ получения ацетатов третичныхспиртов, в частности трет-бутилацетата взаимодействием трет-бутиловогоспирта с уксусным ангидридом в присутствии в качестве катализаторабезводного хлористого цинка. Смесьреагентов встряхивают, медленно нагревают до 110 оС и поддерживают этутемпературу в течение 2 ч. Послеохлаждения промывают водой, 10-нымраствором поташа, сушат и перегоняют.Выход трет-бутилацетата 53-60 3 1.Однако при данном способе отмечается незначительный выход продуктаи высокая температура проведенияпроцесса.Цель изобретения - увеличениевыхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель до етсятем, что в способе полу ацета-тов третичных спиртов о формуЗ 0 лысоответствующиет825500 Формула изобретения Составитель Н. ТокареваРедактор Т. Мермелштайн Техред Т.маточка Корректор О. Билак Заказ 2474/60 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5-алкокситетрагидропираны подвергают взаимодействию с этилацетатом при 50-90 С в присутствии серной кислоты., взятой в количестве 1-10 вес.Ъ. Выход ацетатов 78-91.П р и м е р 1. 16,99 мл 2-трет-бутокситетрагидропирана (15,8 г), 9,77 мл этилацетата (8,8 г) и 1,28 мл 92-ной серной кислоты (5 от загрузки исходных продуктов) помещают в термостатируемый реактор с магнитной мешалкой и поддерживают температуру 90 С в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют 10-15-ным раствором углекислого натрия. Из нейтрализованной массы препаративной хроматографией выделяют 9,18 г (выход 84) трет-бутилацетата с т.кип. 96 С, О0,8660; п 1,3862.Найдено,: С 62,11, Н 10,41, 206 И ЯВычислено,Ъ: С 62,04, Н 10,53.П р и м е р 2. 17,55 мл 2-трет-пентатетрагидропирана (17,2 г) 9,77 мл этилацетата.(8,8 г) и 2,73 мл 92-ной серной кислоты (10 от загрузки исходных продуктов) помещают в термостатируемый реактор с магнитной мешалкой и поддерживают температуру 70 С в течении 3 ч. Полу чают 11,31 г трет-амилацетата с т,кип. 148 150 ОС о 0 8857 ,пР 1,3956 (выход 87) .Найдено,%: С 64,60, Н 10,91.С,1 Н 4 ОаВычислено,%: С 64,58, Н 10,84.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 реакционную смесь термостатируют в течение 6 ч при 76 ОС и 3 (0,73 мл) катализатора. Получают 10,55 г трет-бутилацетата (вы ход 91) .П р и м е р 4, Аналогично примеру 2 реакционную смесь термостатируют в течение 5 ч при 60 С и2 (0,51 мл) катализатора. Полу чают 10,4 г трет-амилацетата (выход 80).П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 реакционную смесь термостатируют в течение 7 ч при 50 С и 12 (2,46 мл) катализатора. Получают 9,16 г трет-бутилацетата (выход 79)П р и м е р б. Аналогично примеру 2 реакционную смесь термостатируют. 6 ч при 50 С и 15 (4,09 мл) катализатора. Получают 10,14 г третамилацетата (выход 78).Выделенные соединения хроматографически и спектрально идентичны заведомо синтезированным образцам.Предлагаемый способ получения трет-бутила и трет-амилацетатов позволяет увеличить выход ацетатов третичных спиртов на 35-45 рупростить технологию процесса получения за счет снижения температуры реакции на 20-60 С. Способ получения ацетатов тре-,тичных спиртов общей формулы НзСООС (сиз)где й = СН , С Но т л и ч а ю щ й й с я тем, чтос целью увеличения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, соответствующие 2-трет-алкокситетрагидропираны подвергают взаимодействиюс этилацетатом при 50-90 фС в присутствии сеоной кислоты, взятой вколичестве-10 весИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Синтезы органических препаратов. Мрр ИЛр 1952, с. 122-124.2. Вейганд-Хильгетаг, Методыэксперимента в органической химии.Мрр "Химия", 1968, с. 283,3, Бекер Р. и Бордвелл Ф. Синтезы органических препаратов. МррИЛ р 1952 р сб 3 р с 1 21 (прототип)