Способ получения 1, 1, 2, 3тетрабромпропана

Союз Советских Соцнапмстических Республин(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 120678 (21) 2626749/23-04 Р 1) М Кл с присоединением заявки М 9(23) Приоритет -С 07 С 19/02 С 07 С 17/28 Государственный комитет СССР по деяан изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3-ТЕТРАБРОМПРОПАНА 20 Изобретение относится к способу получения 1,32,3-тетрабромпропана, который может найти применение в промышленности основного органического синтеза.5Известен способ получения 1,1,2,3- тетрабромпропана бромированием 1,2,3- и 1,1,2-трибромпропанов над ЯЪ .Реакция идет сложно, с осмолением. Продукт реакции трудно отделяется от 10 агрессивного Ятсен выход тетрабромпропана не указан, строение полученного продукта не доказано.Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и 15 достигаемому результату является сг, соб получения 1,1,2,3-тетрабромпропа на в смеси 1,3-дибромпропеном действием брома иРИра акролеин при 18- 200 С Г 21Недостатки известного способа заключаются в том, что главным про.дуктом реакции является дибромпропен, а выход 1,1,2,3-тетрабромпропана не превышает 25 от теоретического,ак роленн не является легко доступным сырьем и его хранение сопряжено с иэ- вестнымИ трудностями вследствие его способности к поликонденсации,бромирование ведется с использованием аг- . 30 рессивногоРЮ, что требует устранения влаги воздуха и сильно усложняет очистку целевого продукта вследствие необходимости удаления галогеноводородных ц фосфорных кислот.Цель изобретения - расщирение :ырьевой базы для,получения 1,1,2,3- тетрабромпропана, увеличение выхода и упрощение выделения целевого про,дукта,Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,1,2,3- тетрабромпропана, состоящим в том, что бромоформ подвергают взаимодействию с зтиленом при 80-120 ОС в присутствии смеси пентакарбонила железа и алифатического амида, взятой при мольном соотношении компонентов 1:3-3,2, в количестве 2-10 мол.Ъ в расчете нареакционную массу, затемдегидробромируют полученный при этом 1, 1,3-трибромпропан при 0-20 оС гидроокисью щелочного металла в среде метилцеллозольва с последующей обработкой бромом образовавщегося 3,3- цибромпропена при 20-40 ОС при облучении светом. 1Способ осуществляется в три этапа.789474 формула изобретения Составитель Н.ГозаловаТехред М,Галинка Корректор,В.Бутяга Редактор Е.Шишкин Заказ 8968/23 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5филиал Г 1 ППатент , г,ужгород, ул,Проектная,4 Т . 1,1,3-Трибромпропан. В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л, предварительно продутый этиленом, загружают смесь 433,5 г бромоформа, 6,7 г пентакарбонила железа и 7,5 диметилформамида, затем3 вводят этилен до давления 60 атм при 200 С и нагревают автоклав 4 ч при 100 ВС. Из полученного теломеризата отгоняют 180 г непрореагировавшего бромоформа, перегонкой остатка получают 206 г аддукта - 1,1,3-трибром- О пропана.Выход 75 Ъ на прореагировавший бромоформ, температура кипения 90 С/13 мм,О г 1,5720, С 14 2,3820Найдено М 38,79, вычислено . 3 39;35.,Дибромпропен. К 56,2 г 1,1,3- дибромпропана прибавляют постепенно при перемешивании и охлаждении ледяной водой до 0-2 фС 13 г КОН в 50 мл метилцеллозольва, потом перемешивают 3 ч, постепенно поднимая температуру реакционной среды до 20 ОС, разлагают 200 мп воды, органический слой отделяют, промывают водой и сушат СаСЗу, перегонкой вьщеляют 20 г (50 от теоретического дибромпропена, температура кипения 53-57 о С/14 мм.Ю, 1,1,2,3-Тетрабромпропан. К раст-. вору 20 г дибромпропена в 50 мл 30 ледяной СНЗ СООН прибавляют по каплям при перемешивании при 20 С 15 г брома в 15 мл ледяной СН СООН, заканчивая реакцию при 40 оС и освещении лампой накаливания мощЭ.ностью 100 ватт. Процесс занимает, 2-2, 5 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл воды, экстрагируют СНС 63, экстракт промывают 5-ным раствором соды, затем водой, и,наконец, сушат 4 р над СаС 8 . После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме и выде 2ляют 32 г (89 от теоретического) 1,1,2,3-тетрабромпропана, температу ра кипения 87 фС/1 мм, Фо 1,6200,Д 20 2, 7 238Найдено КЯ 46,48, вычислено47,11 Ъ.Элементарный анализ.НайдЕно, Ъ: С 10,06; Н 1,09; Зфе.88,52. Вычислено,Ъ: С 10,02; Н 1,12; Ь88,86.Строение подтверждено спектромПМР. 1. Способ получения 1,1,2,3-тетрабромпропана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, бромоформподвергают взаимодействию с этиленомяри 80-120 оС в присутствии смесипентакарбонила .железа и алифатического амида, взятой при мольном соотношении компонентов 1:3-3,2, в коли"честве 2-10 мол.Ъв расчете на реакционную массу, дегидробромируют по-лученный при этом 1,1,3-трибромпропан гидроокисью щелочного металлапри 0-20 оС в среде метилцеллозольва;с последующей обработкой образовавшегося 3,3-дибромпропена бромом при20-40 ОС при облучении светом.2. Способ па п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве алифатического амида используют диметил"формамид или гексаметилфосфотриамид.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Иоцпега А. Действие брома на1,1,2-трибромпропан, 8 ц)1, ьос.сЬщ,Ггаосе, (3), 19, 1898, р. 807,2, Парфенов Э.А., Юркевич А.М/Синтез 5-бром-пентеновой кислоты инекоторых ее производных, ,КОрХ, 7,1971, с.2471 прототип ).