Способ получения замещенных дифенилметанов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик) 2633291/23 присоединением з ки о/16 С 07 С 07 осударственныЯ комнтет СССР но делам нзобретеннЯ н открытнЯ(2 З) Пр 1280, Бюллетень Йо 4 публикован 661.715 (088.8) Дата опубликования описания 231 2..Оринаи Г.В.Грин ельницкий технологический институт бытовОгообслуживания1 71) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАМЕЩЕННЫХ ДИФЕНИЛМЕТАНОВ способам а омати водных по метильнутствии катализато ексного соединени с четырехэамещен млексное соединен прои прис комп талл ой группе н ра на основе я хлорида меной солью 2 .ие общей формул г м д ч опис меще изким к описыва технической сущ результату явл ия замешенных дв заимодейств ияуглеводородов и момуностиетсяФвниллкилНаиболее б изобретению п и достигаемом способ получе метанов путем ароматических ы х хлор 72) Авторы изобретения А. М. Каратее Изобретение относится кполучения арилметилированнис р ческих углеводородов, а именно замещенных дифенилметанов, используемых в качестве пластификаторов, высокотемпературных теплоносителей, исходных веществ для получения различных органических соединений.Известен способ получения арилметилированных ароматических углеводо родов при взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии катализатора - комплексной соли общей формулы ЕпС 2 к 4 ИС 2 1. 15Недостатком способа является наличие индукционного периода и для ускорения автокаталитического процесса в начале реакции в реакционную смесь надо пропустить хлористый водород. 20 Однако для получения продуктов по указанному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакИеС 1 Й ЙС 1 Аде А=пНСс при п=0,5-2 моль;МеСт, - хлорид алюминия, железа,цинкатВ 4 - тетралкил, триалкиларил,диалкиларил-н, арил-ЗН.Недостатком способа является терическая нестойкость комплексов, соержащих хлористый водород, и ограниенная растворимость катализаторов вароматических, углеводородах .Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсяываемым способом получения занных дифенилметанов путем взаимодействия алкилароматических углеводородов с их хлорпроизводными поМетильной группе с использованиемв качестве катализатора комплексногосоединения общей формулпаЕСЕССа),Р СЕ,М"-СНСОННСОНН 1при и 1-3.Отличительным признаком способаявляется использование в качествекатализатора комплексного соединения15указанной формулы. Технология способасостоит в следующем.Смесь ароматического углеводорода,например бензола,толуола,п-ксилола, нафталина и т.п.,арилхлорметана, напри)мер хлористого бензила, и-ксилилхлорида и т,п.; биохлорметиларена, напримерп-ксилилендихлорида,и катализатора,например (СЬН) Р-СНСеНД СЙ 37 оСЙ,взятых в молярных соОтношениях 1031: д0,01,нагревают с обратным холодильником при 100-110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. По окончании выделения хлористого водородаили спустя заданное время реакции,после остановки мешалки и охлажденияреакционной массы катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкойжидкости. После отделения реакционной массы декантацией катализатор можно использовать повторно. Реакционную смесь разгоняют, отделяя, не вступившие в реакцию исходные вещества ипродуктыреакции.П р и м е р 1. Смесь ароматического углеводорода, например толуола, арилхлорметана,. например бенэилхлорида, и катализатора(С(,Н) Р-СНСьН С С32 оС, взятыыв молярных отношениях 10:1:0,01, нагревают с обратным холодильником при 4100-110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. После окончания реакции реакционную смесь разгоняют. Выход бензилтолуола составляет80 от теоретического. Время реакции85 мин.П р и м е р 2. Смесь нафталина,и-ксилилхлорнда и катализатораС(, Н 5)3 Р-СНСьНСН 3 С 1 32 пС), взятыхв молярных отношениях 10:1:0,01, нагревают, как в примере 1, при 1001200 С. Время реакции 25 мин, Выходксилилнафталина 89,5 от теоретического.Углеводороды ряда диарилметанови дибензилбензолов, полученные взаимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии комплекс-ных катализаторов, представлены втабл.1.П р и м е р 3. Смесь толуолабенэилхлорида и катализатора(СЬ НВ)3 Р-СНЕСЕН,(СН С 1 22 и Сб,взя-тых в мольных отношениях 1 О:1:0,01,нагревают, как в примере 1, при100"110 еС с поглощением выделяющегося хлористого водорода.Время реакции 316 мин. Выход бензилтолуола 75,4 от теоретическогоС целью уточнения оптимальногоинтервала. значений для мольных соотношений реагирующих веществ и катализатора проведены дополнительныеопыты, результаты которых сведены втабл,2,Физико-химические константы полученных углеводородов представленыв табл, 3,Как видно иэ табл, 1 и 2, опти-мальным соотношением между АН .АСНС 6: катализатор следует считать 10 з 1 3 0,01.;увеличение концентрации катализатора или снижение концентрацииароматического углеводорода способствует уменьшению выходов целевых ,продуктов иэ"за прохождения побочных реакций поликонденсации арилхлорметанов .,3 о ж и 1 О 1 о о Ц о к х у а о 1 Е о Е А 1 о Е 1 1 ос Ф дв Е оа ахх к оо н 1о к о к о к о к о 1 о ;ь к о к о к о к о В о к о о 1 о Ъ к о н к о ;Э к о к о к н о 1 о к о н к о 1 х о х к о Э к о к о 3 к о к о 3 к о н 1о1о к ок о Ю СЧ Х 3 Г) -ч 1,Э с 3 Л м Ю СЧ Х СЗЪ % 1 Э с 313 м Ю СЧ СГ 3 С.Э с и м о СЧ Х 3 Г 3 1.Э с 3 ЭЪ м СЭ Х 33 Ъ с Ю х й 3 СЭ с М СЧ 1.Э с м м СЧ и с м м СЧ СЭ с м м 1.Э СЧ 1,Э С м м СЭ СЧ СЭ с М м С 3 11 с М й 3 11 С м м о г ФЪ с М м Х СЭ о Х СЧ с м м СЧ СЭ С м СЧ С.Э Р 11 м .Э й 3, СЭ с М м С.Э3 1гЧЪ СЭ Ф 3 Х СЭ а о н 333 х М 1-1 Г 3 3 й Х Ф О СЧ Х СЭ 1 й. т СЭ фй Х з Ю СЭ й 3 т 11 1 т о СЭ СЧ ф СЭ4 Ъ 33 Ъ Х аЧ СЭ СЧ т СЭ 3 О Х О СЭ СЧ т 1 й. 0 1-3 СЧ Х СЭ 1 й СЭ СЧ СЭя 3 СЧ Х С.Э СЧ тСЭ1 йтФС.Э СЭЪб 1 О т Ф М 3 Г 3 Сй т х аО СЭ СЭ СЭ 1 ЭЭВ СО т О СЭ Х О С.ЭСЭС.Э3 Г 3 что фСЭ СЭСЧ СЧХ ХСЭ СЭ1 1й 3 х Е о 1 о :Э, к о н 1 х ж 9 О о т з о чГ 1- Х Х 33 й Х о ю Сс 3 й 3 т х СЭ СЭ 1 1 й. й. ЪГ КЪ 33 Ъ 33 Ъ Х Х О 4 Ъ СЭ СЭ СЭ СЭ Г-Ъ 1-Ъ ФФЪ уО Х Х СЭ СЭ т х а о СЭ Ю Е 3 С 3 Ц СЭ 1 1 й. йФй 343 3 й СГЪ 1 х к ц о 1 В х ж 6 О Е х ж Ц Р 3