Способ получения 0, 0-неопентиленхлоралкоксиметилфосфонатов

(22) Заявлено 18,01,7 с присоединением заяв3) Приоритет Государственный комитет (2 СССР(088.8) по делам изобретен и открытий(45) Дата опубликования описания 07.11,80 АвторыизобретеИзобретение относитс фосфорорганических со связью, а именно к спо вых 0,0-неопентилен-чфосфонатов общей форм к области химии единений с С - Р обу получения но- лоралкоксиметилулы 1 гд н, сн,ое п - целое число 3 или 4,Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антипиренов, комплексообразователей, пластификаторов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза,Известен способ получения 0- (2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов взаимодействием этиленхлорфосфита с диалкилформалем при 110 - 160 С 1).Известен. также способ получения неопентилен - алкилфосфонатов нагреванием неопентилен-алкилфосфитов до 100 - 250 С в присутствии катализатора - йодистого или бромистого алкила 2).Однако способ получения 0,0-неопентилен-ж-хлоралкоксиметилфосфонатов, а также сами соединения в литературе не описаны и являются новыми. Целью изобретения является разработкаспособа получения 0,0-неопентилен-ъ-хлоралкоксиметилфосфонатов,Поставленная цель достигается описываемым способом получения 0,0-неопентиленч-хлоралкоксиметилфосфонатов формулы(1), который заключается в том, что неопентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диолапри нагревании до 120 в 1 С.Процесс ведут при атмосферном или повышенном давлении. Описываемый способявляется новым, характеризуется простотойи доступностью исходных реагентов и осуществляется без разрыва алкиле новогоцикла в отличие от получения 0-(2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов.Целевые продукты выделяют перегонкойв вакууме. Они представляют собой маслянистые жидкости, растворимые в органических растворителях и не растворимые вводе.Необходимые для реализации описываемого способа полупродукты вполне доступны и могут производиться в промышленноммасштабе, Неопентиленхлорфосфит легко ис высоким выходом получают из треххлористого фосфора и неопентиленгликоля, аформаль - из формальдегида и юответствующего гликоля,77035Ф3еПример 1. Получение 0,0-неопентиленж-хлорбутоксиметилфосфоната.К 0,03 моль циклического формаля бутандиола,4 при перемешиванни и 120 С прибавляют 0,03 моля неопентиленхлорфосфитаи смесь нагревают в течение 3 ч при 120 -130 С (до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора и трехвалентногофосфора). Перегонкой в вакууме выделяютвещество в виде бесцветной маслянистойжидкости, т. кип. 150 - 152 С (4 - 5 мм рт.ст.), ар 1,4730, д 4 1,1923, Мйв найдено63,69; вычислено 63,56; выход 70%,Найдено, %: С 44,21; Н 6,95; С 1 12,75;Р 11,73.С 10 Н 20 С 104 рз.Вычислено, /0. С 44,36; Н 7,46; С 1 13,09;Р 11,44.В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (ч) см-; СНз, СН, (2970, 1475, 1400,1370), Р=О(2150) Р - О - С (1120, 950),С - О - С (1000), Р - С (920), С - С (650).В масс-спектре имеются четкие пики молекулярного иона М+270 (1 атом хлора),фрагментные ионы, т/е: 235 (М - С 1),1 79 (М - С 1 - С 4 Нт), 165 (М - С 1 - С 4 Нт -- СН 2), 135 (М - С 1 - С 4 Ну - СН 2 - СНЗ) ф97 (М - С 1 - С 4 Н 7 - СН 2 - СНз - СНз - СзН 2) .Пример 2. Получение 0,0-неопентиленъ -хлорпропоксиметилфосфоната.Смесь 0,03 моль неопентиленхлорфосфита и 0,03 моль формаля пропандиола,3нагревают при перемешивании в автоклавной пробирке при 140 в 1 С .в течение 3 чи вещество выделяют перегонкой в вакууме,4Выход 62%, т. кип. 134 - 136 С (3 - 4 ммрт. ст.), по 1,4690, д 4 1,2309; МК,о найдено 58,55, вычислено 58,94.Найдено, /0. С 41,71; Н 7,07; С 1 13,94;Р 12,50.СзН 1 вС 104 Р,Вычислено, %: С 42,11; Н 7,08; С 1 13,81;Р 12,06В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения , см-. СНСН 2 (2960, 1460,1385, 1360), Р=О (1275), Р - О - С (1045,980), С - О - С (1000), Р - О (915), С - С 1(650).15 Формула изобретения Способ получения 0,0-неопентилен-ь- хлоралкоксиметилфосфонатов общей формулы 120СН, ЕН 20,с т-сн,о (сн 2) и 1Г/11Ъ 2 0 где д - целое число 3 или 4, заключающийся в том, что неопентиленхлорфосфитподвергают взаимодействию с формалемсоответствующего диола при нагревании до120 в 1 С.30 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке2698547/23-04, кл, С 07 Р 9/40,1978.35 2. Авторское свидетельство СССР539888, кл, С 071," 9/40, 1975. Составитель Л, Карунина Техред И. ПенчкоКорректор Р. Беркович Редактор П. Горькова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 2706/13 Изд. Мо 594 Тираж 497 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5