Способ получения 3, 3, 5, 5-тетратретбутил-4, 4-дифенохинона

Союз СоветскикСоциалистическиеРеспублик ри 727617 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. К .2С 07 С 49/62 С 07 С 45/16 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ3,3,5,5-ТЕТРА-ТРЕТ-БУТИЛ,4-ДИФЕНОХИНОНА Изобретение относится к способу пол)учения 3,3,5,5-тетра-трет-бутилР4,4-дифенохинона, который используют для синтеза 4,4-бис-(2,6-ди-третбутилфенола) - эффективного стабилизатора полимерных материалов,Известны способы, получения3,3,5,5-тетра-трет-бутил,4-дифенохинона путем окисления 2,6-дитрет-бутилфенола одноэлектроннымиокислительными агентами : двуокисьюсвинца 1, феррицианидом калия 2,окисью серебра 3 .Существенными недостатками указанных способов являются использование дорогостоящих и малодоступныхокисляющих агентов - окиси Серебра, феррицианида калия, двуокиси свинцаи их больщой расход.Известны также способы получения3,3,.5,5-тетра-трет-бутил,4-дифеФнохинона путем окисления 2,б-дитрет-бутилфенола такими малодоступ.ными и дорогостоящими окисляющими агентами, как перекись никеля 4,йодная кислота 5, хлорамин 6, изоамилнитрил 7.Эти способы требуют низких температур ( до -70 С при испольэовании хлорамина) или обеспечивают низкий выход дифенохинона (при использовании изоамилнитрила выход 16).Наиболее близким к изобретению/ У является способ получения 3,3,5,5- тетра-трет-бутил,4-дифенохинона окислительной димериэацией 2,б-дитрет-бутилфенола в присутствии комплекса одновалентной меди и пири- дина 8 . Процесс проводят при . 50-70 оС в среде метилового спирта./ /По этому способу получают 3,3,5,5- тетра-грет-бутил,4-дифенохинон с выходом 90-95 мас.В от взятого 2,б-ди-трет-бутилфенола.Способ имеет существенный недостаток, так как требует болыаих количеств медьсодержащего катализатора 5-20 мас.в на 2,б-ди-третбутилфенол ( в пересчете на полу- хлористую медь). Это не только удорожает весь процесс, но и существенно затрудняет полученйе качественного продукта, не содержащего медь. Последнее особенно важно,( /так как 3,3,5.5-тетра-трет-бутил,4-дифенохинон далее применяют как ингибитор или антиоксилант.Целью изобретенйя является"повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что 3,3,5,5-тетра-трет-бутил 4,4-дифенохинон получают путемокислительной димеризации 2,б-дитрет-бутилфенола кислородом воз" "духа.в среде метйлового спирта вприсутствии соединений одновалентноймеди и качестве катализатора при50-70 С, а отличительной особеннос-"тью является испольэонание в качестМ.таййэатора" комплекса ацетатаэакисной меди и дивинила формулы"промотированного аммиаком в количестве 1-5 мас. на комплекс. Катализатор готовят следующим образом. Метал"лическую медь растворяют в уксусной" "кислоте в мольном соотношении 1:1," "раствор насыщают дивинилом в требуемом количестве и промотйруют=егоаммиаком, барботируя последний черезйолучейнйВ раствор.П р и м е р 1 (сравнительный попрототипу).В вертикальный стеклянный реактор, снабженный барботажным устрой-ством и обогревом, загружают 200 смметанола, 20,6 г 2,6-ди-трет-бутилфенола (2,6-ТБФ), 2,7 г комйлекса-"полухлористой .меди и пиридина, содержащего 5 молей пиридина на 1 мольмеди. Окислительное сочетание ведут4 ч при 60 ОС, подавая 10-кратныйизбыток кислорода против стехиометрии."Затем смесь охлаждают, выЫавшиекристаллй дифенохййойа отФильтровы= ваютог"растворителя и определяютвыход 3,3,5,5-тетра-трет-бутил,4 дифенохинона (ДФХ) и остаточноесодержание меди.Выход ДФХ составляет 18,36 г,т.е. 90 мас Содержание меди 0,2от веса ДФХ (в пересчете на металлическую медь). После однократнойкристаллизации содержание меди составляет 0,05 масП р и м е р 2. В условиях примера 1 загружают 20,6 г 2,6-ТБФ,200 мл СН ОН и .0,1034 г комплексаФорьфлы (С 4 Н) 0,7 (СНСООС 4)(иэ расчета 0,2 мас, металлическоймеди на 2,6-ТБФ).Дальнейший процесс ведут по примеру 1, выделяют 17,55 г ДФХ, чтосостанляет 86 от теоретического,П р и м е р 3. В условиях примера 1 загружают 206 г 2,6-ТБФ,2000 мл СНЗОН , 0,034 г комплексаформулы (С 4 Н )(СйЗСООС 4.)Реакционйую массу насыщают 16 млгазообразного аммиака (1 к весукомплекса). Процесс ведут 4 ч при 60 С иатмосферном давлении. Выделяют продукт по примеру 1. Выход ДФХ 95,П р и м е р 4. В автоклав вусловиях примера 1 загружают 206 г2,6-ТБФ, 2000 мл СНзОН, 0,46 г комплекса формулы (С 4 Н) 4 (СН СООС 4)Реакционную массу насыщают 21 млгазообразного аммиака (3 к несукомплекса). Окисление и выделениеведут по примеру 1,Получено 202 г ДФХ, что составляет 99,0 от теории.Пр и м е р 5. В условиях примера 1 в автоклав загружают 206 .г2,б-ТБФ, 2000 мл СН ОН, 0,206 г15 комплекса формулы;ф Выделение ДФХ проводят по примеру 1, выход составляет 93,7,Таким образом, из примеров видно, что в случае применения предлбМенноокомплекса расход катали 25 затора уменьшается в 70-100 раз-по.сравнению с известным способом.Вто же время выход продукта возрастает при оптимальном составекатйлиатора (в= 0,4 , п=1) и количЕствепромотора ЙН 3 3 мас.,при100-ной конверсии выход составля- .ет 99, причем незначительные потери относятся к стадии выделения.Формула изобретенияСпособ получения 3,3,5,5,-тетратрет-бутил,4-дифенохинона окислительной димеризацией 2,6-ди-третбутилфенола кислородом воздуха всреде метилового спирта в присутствий соединений одновалентной меди40 в качестве катализатора при 50-70 С,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения технологии процесса, Повйшения выхода целевого продукта, Й качестве катализатора используют комплекс ацетата эакисноймеди и дивинила формулы