Способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(51)м. Кл.С 07 С 65/02 С 07 С 51/58 с присоединением заявки Нов Государственный коинтет СССР по делан изобретений и открытий(5 З) УДК 66,062, .654 (088.8) Опубликовано 1501.80. Бюллетень Йо 2 Дата опубликования описания 20.01.80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА ФЕНОКСИУКСУСНОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлор- ангидрида феноксиуксусной кислоты, который используется для получения производнья кумаронона, лекарственных препаратов, а также для получения эффективного фунгицидного препарата 1-феноксиацетил-карбометоксиаминобензимидаэола (бенацила). Этот препарат обладает не только контактным, но и системным действием и активен против вилта хлопчатника, парши яблони, мучнистой росы огурцов и других заболеваний сельскохозяйственных культур.15Известен способ получения хлорангидридов кислот путем взаимодействия соответствующей кислоты или ее ангидрида с фосгеном при 90-110 С в присутствии катализатора на основе соединений, содержащих двойные углеродаэотные или азот-азотные связи, например, в присутствии неэамещенных или эамещенных имидаэолов или их хлоргидратов (1.К недостатку указанного способа относится высокий расход фосгена.,Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты взаимодеиствием феноксиуксусной кислоты с избытком тионилхлорида при нагреванииПри продолжительности реакции 2-3 ч выход целевого продукта составляет 89 вес,% 2),Применение большого избытка тионилхлорида сопряжено с технологическисложной стадией его регенерации. Регенерация агрессивного и легко гидролизующегося вещества сложна, так какотгонять его при высокой температуренельзя иэ-эа протекания побочных реакций, а вакуумная перегонка требуетналичия системы конденсации,Целью изобретения является упрощение процесса, а также увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты взаимодействиемфеноксиуксусной кислоты с тионттлхлоридом в присутствии катализатора-имидаэола или бензимидаэола общей формулы у1 - яВгде В - Н, СОЫ(СН).,;Н НфИН УНСО СНОС Н УНСО ОСИипри нагревании.709614 формула изобретения Составитель Е. ЦипановаРедактор Т. девятко Техред О.Андрейко Корректор М, Вигула Тираж 495 Заказ 8698/30 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППГ Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 При продолжительности процесса до 1 ч выход целевого продукта составляет 94,5.Процесс целесообразно вести в среде растворителя, например хлороформа. Применение бенэимидаэольного катализатора особенно эффективно в случае, если получаемый Феноксиацетилхлорид используется для ацилирования бенэимидазольного производного, что имеет место при получении бенацила, Посколь- О ку предлагаемый катализатор используется на второй стадии получения этого препарата как реагент, поэтому снимается вопрос о приобретении специального катализатора. Применение катализатора вызывает увеличение скорости реакции в 2-3 раза, а следовательно, и увеличение производительности аппарата.П р и м е р 1, В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, воронкой и обратным холодильником, загружают 200 мл осушенного и не содержащего этанола хлороформа, 17,3 г (0,114 г моль) феноксиуксусной кислоты и 0,25 г (0,0013 г моль) 25 И-бенэимидазолилметилкарбамата (БМК) . Раствор нагревают на водяной бане до 60 С и при перемешивании прибавляют 9,2 мл (0,125 г моль) тионилхлорида. Раствор перемешивают при 60 С в тече- З 0 ние 1 ч, выделяющиеся газы поглощают в абсорбционной колонне раствором едкого натраРаствор охлаждают, отгоняют растворитель, а затем при остаточном давлении 15-20 мм получают хлорангидрид феноксиуксусной кислоты (т, кип, 115 С/15 мм рт.ст.). Получено 18,4 г (0,108 г моль) продукта, Выход 94,5, Веэ катализатора в тех же условиях получено 11,7 г (0,0688 г моль) продукта. Выход 60,4,40П р и м е р 2. Установка и количества загружаемых реагентов и растворителя - то же, что и в примере 1. При проведении опыта в течение 30 мин при 60 С с использованием в качестве 45 катализатора (0,25 г ВМК) получено 16,1 г (0,094 г Моль) продукта. Выход 82,8,при использовании в качестве катализатора бенэимидазола 0,172 г (0,013 г моль) получено 15,7 г (0,092 г моль) продукта. Выход 80,6 . При проведении реакции в тех же условиях без катализатора получено7,0 г (0,041 г моль) продукта. Выход36, 2.П р и м е р 3В условиях примера 1 с применением в качестве катализатора бензимидазола (0,17 г) получено 17,6 г (90,5) хлорангидридафеноксиуксусной кислоты.П р и м е р 4. В условиях примера 1, с применением в качестве ката-,лизатора И-(2-феноксиацетил) -амино-.бензимидаэола (0,3 г) получено17,65 г (90,8) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты.П р и м е р 5В условиях примера 1, с применением в качестве катализатора 2-аминобензимидазола (0,17 г)получено 17,65 г (90,8) хлорангидри"да Феноксиуксусной кислоты.П р и м е р б, В условиях примера 1, с применением в качестве катализатора имидазола (0,1 г) получено18,75 г (93,8) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты,1. Способ получения хлорангидрида Феноксиуксусной кислоты взаимодействием Феноксиуксусной кислоты с тионилхлоридом при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии имидазола или бенэимидаэола общей Формулы где я - Н, СОЫ (СН)1 уВ Н ИН ИНСОСНОС 6 НИНСООСН2, Способ йо и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут всреде хлороформа,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3547960,кл. 260-408, опублик. 1970.2. Я, Массчап и др, Производныепипиридина. Локальные анестетики,полученные из замешенных пипиридиноспиртов. ) Ав. Сйегп. Яоэ.; 68, 2592,1946 (прототип).