Способ получения 3-ароилкумаринов

омыне я лдтентно те:;н.ческая м ОИЗОБРЕТЕН ИЯ оц 707197 Союз Советских Социалистических Реслублик(22) Заявлено 21,09.78 (2 ов 680164/23-04 з С 07 О 31 присоединением заявки23) Приоритет -Государстеенный комите СССР по делам изобретений и открытий, Андрейчиков, Т. Н. Токмакова, Л, Аи О, В. Винокурова оно 71) Заявитель Пермский государственный фармацевтический институт ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРОИЛКУМАРИ 54) 1-арилфура вертают взаимодействию дионом,3 общей форму Изобретение относится,к усовер ованному способу получения 3-арон ннов общей формулы кст ,ма 0 5(1) С 00 0 Целью изобр ыхода и раош ых продуктов,Цель доститаетс мому способу салицявляется увеличеки ассортимента целе етения ирен,ия дока и ИК м, что по предлагаовый альдегид под где К - атом водорода, метил илн метоксигруппа. Эти соединения могут быть использованы в синтезе лекарственных веществ, обладающих гипотеноивньлм действием.Известен епособ получения 3-бензоилкумарина, заключающийся во взаимодействиисаляцилового альдегида с этилбензоилацетатом в среде этилового спирта в присутствии пиперидина и ледяной укауеной кислоты при кинячении 111,Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого К 1продукта ( - 71%) .из-,за протекания побочных процессов, а также то, что он позволяет. получить только один продукт - 3 бензоилку,ма.рин,2 где К имеет выощуказанные вкачения, в среде абсолютного диоисана при,кипячении, Отличие этого способа от озвестного состоит в том, что салициловый альдегкд подвергают взаимодействию с 5-арилфурандионом,3 и в качестве органического растворителя используют абсолютный диоксан.Исходные 5-арилфурандионы,3 получают взаимодействием аронлпировиноградных кислот с тионилхлоридом в среде абсолютного бензола при температуре 65 -70 С 121 3-и-Метилбензоилкумарин и 3-и-метоксибензоилкумарин ранее получены не были. Салициловый альдегяд и 5-арилфурандион,3 используют в эквивалектных количествах.Целевые продукты представляют собой устойчивые кристаллические вещества белого цвета, растворимые в толуоле, спирте.Строение синтезированных соединенийзано данными элементарного анализа/ 707197 3 Формула изобретения Способ полученияобщей формулы 3-ароилкум ари нов СОО О/Составитель И, Дьяченко Техред И. Заболотнова Редактор О. Юркова Корректор С. файнЗаказ 18/29 Изд.100 Тираж 448" Подписное11 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тйй. Харьк, фил. пред. Патент В ИК-опектрах имеется лолоса йоглоще- .ния 1720 ом , обусловлевная лактоннымкарбонилом, и полоса 1680 см , обусловленная кетонным,карбонилом,В ПМР спектрах содержится сигнал при8,1 м. д обусловленный груллой СН-пиранонэвото цикла, ароматическое поглощениепроявляется в виде, группы сигналов при7,5 м, д. В случае 3-и-метилбензоилкумарина в ПМРчспектре наблюдается синглет 10при 2,23 м. д. (поглощение СН-группы).Способ иллюстрцрован следующимипримера,ми.П р,и м е р 1. З-Бенвоилкума,ри,н.Смесь 2 г (0,011 моль) 5-фенилфурандиона,3 и 1,4 г (0,011 моль) салициловогоальдегида в 40 мл абсолютного диоксана.- " - нагревают при,кипении 3 ч, После испарения растворителя получают 2,45 г (85,4%)З-бензоилкумарина, Т, 136 - 137 С (то- Илуол).Вычислено, %: С 76;8; Н 4,00.С 1 вНгоОзНайдено, %: С 76,69; Н 4,07.П,р и м е р 2. З-п-Метил,бензоилкумарин.Аналогично нз 2 г (0,01 моль) 5-и-толилфурандиона,3 и 1,3 г (0,01 моль) салици-(0,007 моль) салицилового альдегида получают 1,87 г (83,9%) 3-и-метоксибензоилкумарина. Т, 172 - 3 С (толуол). 40 Вычислено, %: С 72,86; Н 4,28,С 1 тН 1204Найде,но, %: С 73,16; Н 4,64,Этот способ по сравнению с известным 1 Ц увеличивает выход целевотю продукта на 15% и,позволяет получать новые произвозные З-бензоилкумарина.1 где К - атом водорода, метил или метоысигруппа, сиспользованием салицилового альдегида в среде органического растворителя при кипячении, отл ич а ющийс я тем, что, с целью повыщения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, салоциловый альдегид подвергают взаимодействию с 5-арилфурандионом общей фор- мулы пде К имеет вышеуказанные значения, и в качестве органичеСкого растворителя используют а бсолютный диожсан. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. О. ЪЧЫгпап, Вег., 1918, 51, с. 533. 2. Авторское свидетельство СССР