Способ получения 5-арилиденамино -6-арил-2-тригалогенметил 2, 3-дегидро1, 3, 5-оксадиазин-4-онов

Оп ис Ан-и" ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистичесмик Реслублик(51)М. К.2 С 07 П 273/04 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УДК 547. 875. .07 (088,8) Опубликовано 15,.1 1,791 Бюллетень Мо 4 2 Дата опубликования описания 15,11,79(71) ЗаяВИТЕЛЬ Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, В.И.Ульянова (Ленина)-2,3-ДЕГИДРО,3,5-ОКСАДИАЗИН-ОНОВ 1 О Изобретение относится к способу получения новых 5-арилиденамино-б-арил-тригалогенометил,3-дегидро,3,5-оксадиазин-онов общей формулы А й=С-А(СН)ЮСН 4,Х - Р или С 1,причем когдаХ - Р, то Аг - и-(СН 3) ИСбН илиС Н , которые могут найтй йрименение 1в качестве гербицидов или регуляторов роста растений,5-Арилиде намина-б-арил-тригалогенометил,3-дегидро,.3,5-оксадиазин-сны, их свойства и способ получения в литературе не описаны.В литературе описывается реакциябензоилизоцианата с бензальазином,однако продукт этой реакции яйляетсябис-(4+2) циклоаддукт. 2Только в случае взаимодействиятиобензоилизоцианата с бензальазиномудалось получить в незначительныхколичествах соответствующие замещеные 1,3,-тиадиазин-она (1)3 Целью изобретения является получение 5-арилиденамино-б-арил-тригалогенметил,3-дегидро,3,5-оксадиазин-онов, содержащих оксадиазиновый цикл в сочетании с азометиновой группировкой, что создают возможность получения новых азотсодержащих органических соединений с потенциальными биологическими свойствами и позволяет расширить ассортимент азоторганических соединений.Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, заключающимся во взаимодействии ацилизоцианата общей формулыСХЗСОИСО, (11)где Х - Г или С 1, с ароматическим азином общей формулыАг - СН = И - И = СН - Аг, (111) где Аг имеет вышеуказанные значения, при эквимолярном соотношении в среде органического растворителяопри температуре 20-60 С.Для получения предлагаемым способом 5-арилиденамино-б-арил- -тригалогенометил,3-дегидро,3,5- -оксадиазин-онов (1) к раствору эквимолекулярного количества ацилизоцианата добавляют раствор эквимолекулярного количества ароматическогоазина. Реакционная смесь выдержива-ется ири температуре 20-60 С в течение некоторого времени, Затем растворитель удаляется под вакуумом,выпавшие кристаллы промываютсяэфиром и гексаном.Образование 5-арилиденамино-б-арил-тригалогенометил,3-дегидро,3,5-оксадиазин-онов можнопредставить следующей схемой:)=кС)(Строение продуктов (1) подтверждается данными элементного анализаИК-и.ПМГ-спектроскопии, В ИК-спектрах имеются характеристическиеполосы поглощения 1( , см ); 1670-1690 ( С = О), 1615-1630 ( С = К ),(0,008 моль) и-метоксибензальазина в30 мл хлороформа. Реакционная смесьонагревается при 50-60 С в течениедвух недель. Затем охлаждают до комнатной температуры, растворитель удаляют под вакуумом, выпавшие кристаллы отфильтровывают-и промываютдиэтиловым эфиром, Получено 3,00 г(88%) кристаллов с т.пл. 137-138 С.Найдено,Ъ: С 49,69," ( 3,73;С 1 23,00.19 )ь 4 3 3Вычислено(ъ . С 49(95; Н 3(50 (С 1 23,33.П р и м е р 2, Получение 5-п-диметиламинобензилиденамино-и-диметиламинофенилтрифторметиу,3-дегидро,3,5-оксадиазин-она.К раствору 1,67 г (0,005 моля)п-.днметиламинобензальазина в 50 млабсолютного бензола приливают раствор 164 г (0,013 моля) трифторацетилизоцианата в 10 мл абсолютногобеизола. Реакция протекает мгновенно,Выпавшие кристаллы отфильтровываюти промывают эфиром и бензолом. ПолУчено 1,89 г (90) вЕщества с т.пл.102-1)3Найдено,В: С 50(42( Н 4,01;И 5,86,21 Н 2 Я О 23 РЗЦНИИПИ Заказ 6549/10 Филиал ППП Патент г Вычислено,%: С 50,35; Н 3(85;И 5,90.П р и м е р 3. Получение 5-и- -метоксибензилиденамино-б-п-метоксифенил-трифторметил,3-дегидро,3,5-оксадиазин-она.К раствору 1,75 г (0,012 моль)трифторацетилизоцианата в 20 мл дихлорэтана приливают раствор 3,30 ги вметоксибензальазина в 10 млдихлорэтана. Реакционную смесь(Овыдерживают при комнатной тем,пературе в течение 24 ч, затемрастворитель удаляют под вакуумом,Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из бензола. Получено 2,52 г(50) вещества с т.пл, 149-150 С,15 Найдено,%: С 56,13; Н 4,07,С Н 04 И РВычислено,о; С 56,02; Н 3,96,П р и м е р 4Получение 5-бензилиденамино-б-фенил-трифторметил 70 -2,3-дегидро,3,5-оксадиазин-она,К раствору 1,65 г (0,013 моль)трифторацетилизоцианата в 10 мл абсолютного эфира приливают раствор2,47 г (0,013 моль) бензальазина в10 мл абсолютного эФира ири ком,натной температуре. Через 15 мин вы-,падают кристаллы, которые отфильтровывают и промывают эфиром, Получено2,61 г (64) вещества с т.ил, 149-150 С.Найдено(В: С 58,72; Н 3,48.С 1 Н Кз ОВычислено,%: С 58,78; Н 3,45,Формула изобретения35Способ получения 5-арилиденамино-б-арил-тригалогенометил,3-дегидро,3,5-оксадиазин-онов общейформулы 1А, ,Й=СН-А 1=вгде Аг - и = СНЗОС( Н ( СН(45 и-(СН) ИСьН( Х - Р или С 1, пРичем,когда Х - Г, то Аг - и-(СН ) СНили СЬН, заключающийся в том, чтоацилизоцианат общей Формулы 11СХЗСОНСО(50 где Х - Р илй С 1, подвергают взаимодействию с ароматическим азином общей Формулы 111А г-СН=И-И=С Н-Аг,где Аг имеет вышеуказанные значения,55 ири эквимолярном соотношении в средеорганического растворителя ири температуре 20-60(С.Источники информации,принятые во внимание ири экспертизе1. 01 оп 1 Ео Тяцде аис 1 я)ш 31 Капещаяа."Бцйдея ой Асуе апс 1 ТЬ 1 оасуе 1 яосуапатея". Вц 11, СЫеп, Яос.( дараи45, Р 12, 1972, р.3591.Тираж 513 йодписноеужгород, ул, Проектная 4