Способ получения п-нитроацетиламиноацетофенона

ОПИСАИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистических Реслублик(51)М. Кл.з с присоединением заявки Ио(23) Приоритет С 07 С 103/42 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547. 58 3, . 44. 07 (088. 8) Опубликовано 250381, Бюллетень М 11 Дата опубликования описания 250381 М,АБутлеровский, О,И.шевченко, В.В.Цуцарин и С.С.КириенкодЛя предотвращения возможности образования этого опаснбго соедине- ния необходимо после перекристаллизации выделившийся,и-нитроиэомер .тщательно отьывать водой от метанола.В другом известном способе, являющемся ближайшим решением задачи . к предлагаемому, с целью безопасности процесса, кислотному гидролиэу в присутствии мочевины подвергают непосредственно смесь нитратов, лолученную после нитрования, минуя стадию перекристаллиэации, а затем аминируют,ацилируют и окисляют,как описа-, но в способе 1 23.Однако при этом процесс становится трудноуправляемым и регулируемым, так как образуется большое коли" чество смол и побочных продуктов при аминировании неразделенной смеси иэомероэ.Цель изобретения - упрощение про цесса,Это достигается тем, что хлоргид рин стирола нитруют, например, азотной кислотой, подвергают кислотному гидролизу в присутствии мбчевины полученные нитраты, затем обрабатывают щелочьюв водной, водно-спиртовой или спиртовой среде, выделившуюся Изобретение относится к области синтеза промежуточных продуктов для лекарствЕнных препаратов, конкретно к способу получения и-нитро-о-ацетиламиноацетофенона, который является исходным сырьем для получения левометицина. Известен способ получения и-нитро-ст, -ацетиламиноацетоФенона, заключаю щийся в том, что хлоргидрин стирола нитруют азотной кислотой в среде серной кислоты, затем разделяют полученную смесь нитратов на изомеры, перекристаллизацией из метанола,15 подвергают кислотному гидролиэу азотной кислотой, в присутствии мочевины, а полученную при этом и-окись нитростирола аминируют, ацилируют по аминогруппе и окисляют оксигруп пу 11 .Однако этот способ является опасным, так как при гидролизе, часто называемом в промышленности как омыление, нитроэфира, попадание в реак"- 25 ционную массу даже небольших количеств метанола может привести к образованию метилнитрата, соединения более взрывоопасного, чем нитроглицерин. 30692829 Составитель Е. УстиноваТехред Е.Гаврнлещко, ККорректор Н.Швыдкая Редактор Л. Письман Уираж 443вниипи гоосударственного комитета СССРПодписноеЫпо деламизобретений и открь йосква, Ж, Раутаская набса д. 4/5 аказ 1420/48 филиал ППП "Патент" г. Уг. .жгорода ул. Проектная 4а 4при ЗТОм и-Окись нитростирола амини руют, затем ацилируют по аминогруппе , фиды, -часового отстаивани н от смоли окисляют оксигруппраствор фильтфильтруют и выделяют 1-пара.Отличительным признаком способаунитрофенил-ами-аминозтанол(оксиамин)являемся использование после стадииобычным способоОМ.КисЬлотного гидролиза обработки едкойПолучают 29 5- О-3 ,5 г оксиаминаащелочью в водной, водно-спиртовойт.пл. 1 З 3-135 ФС.от теории, считаяВыход 65-67подвергают выпавшую при этом кристаллическую п-,окись нитростирола. Обрар . Огщт проведен вбовкитка щелочью позволяет получить сразу Пра- тех же условиях каОлученО 162 гпримере 1р стадлическом состоянии гг-окись фапл. 83,5-84,5 С,Онит о тир с рода, которан легко отделяет.П Р и м еКИСЬ ВЫХОД 98 а 2.ся от жидких о- и м-изомерое.Ри ме р 3. Опыт проведен врую подвергают аминРОВа И КОТО, ТЕХ жЕ СЛированию, что но взята техУслОВКЯха как В пРимеРе 1аупрощает процесс.техническая смесь изомеровП ибу емкостью 500 мл с мешалкойолучено 105,1 г т.пл. 82-83"С.пельной воронкой и термометоом заалко, ка- считан на и-нитрофежают 201,5 г (1етоом загру ннлхлорметилкарбинол.г 1 моль) чистого и-нитро- П Р и м еФенилхлормеилкарбинола с . 8586 С и 100 мя метанола, П иОТ с ПЛ в тех же слу овиях, как в примере 3,а, ри непрерыв,2 О но Реакция и веном перемешивании прибавляют 40-ный щьРоведена в среде изопрораствор едк Оростью, .чтобы температура массы,ог патра с такой ско- Получено 1088,5 га т.пл. 80-82 ОС.не превышала 25 ОС. КоВЫХОД 65 а ана водяной бане. Избыток щ очи - р и и е Р 5 Условии получениятавляет 20 от тес с 25 окиси " нитростирола те же, что и вончании подачи щелримере , но реакция проведена вщелочи массу выдер- водной среде.живают в течение часа при 20-25 ОСльтруют.выход 67 а 1%.Осадок окиси и-нитростирола наФильт ере промывают метанолом два Раза по 10 мла затем водой - до отсутРа- Формула изобретенияствия щелочной реакции по Фенолфтале- Способ пол чеину. Промытый продукт сушат и 50-о0 С до постоянного веса. П " ипри -.Тиламнноа ето1 г окиси с т,пл,83 84 ОС е, 35: итрования хлоргидринаолучаютнательного ниход стирола, кислота 3 а считая на нитрофенилхлор тного гидролиза в прнтйлкарбинол,л орме- . Сутствии мочевнны полученных прнП сэтом нитратовсПолученные образцы окисей д-нитро- дующим а илиамнннрования, с послетнрола аминировали в нержц рованием аминогруппыстальном автоклаве с емкостью 4 Оржавеющем и окислениег г оксчгруппы о т л н1,5 л сем, что, с цельюУпрошенин РОЦе саа после гидр( ,4 моль) окиси и-ннтроста Г работку щелочью,в воцной181 5 аР овой или спиртовойтирола, водно-спн та230 г/л4127 5 100 (. кратное количество) и 15 г хлорисростирола.того аммония. Дают выде жк а 1Источники информацйиа20 мин при 60-65 С и при перемешипринятые вовнимание при экспертизеванин. Затем реакционную 9 10 3.1, Авторское свидетельство СССРва 50 . 1 , кл. 79/22 а 19вакуумом до 1/3 первоначального2. Авторское свидетельстВО СССРб б й П осле 4- (прототип).