Способ получения м-диоксанов

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ополцительцое к авт, свид-зу -22) Заявлено 05.04.78 (21) 2624460/23-0присоединением заявки -23) Приоритет -М 1 зС 07 Р 3 90 Гасударственньа комите С С С Р(088.8) ь 4 о крмтнн та опубликования описания 12,11.79 2) Авторы изобретени. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Э. Х, КравеВ. Н. Узикова, У. Б. Имашев и С, Н. ЗлотскиУфимский нефтяной институт 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-ДИОКС 2 Изооретение относится к усовершенстванному способу получения м-дцоксацопормулы 1- СН=СН,цачецпя, по. ,1-диметокс Ос о с.носв-,снгде й - н=С.;Н 9; и:=-С 5 Н,; н=С 6 Нз, которые могут найти применение для получения высокоэффективных присадок к маслам.Известен способ получения м-диоксанов формулы 1 конденсацией олефицовых углеводородов с ацетальдегидом в присутствии 50%-ной серной кислоты при комнатной температуре и при соотношении реагирующих компонентов 1; 1.Выход 5 - 25% 11Недостатком указанного способа является низкий выход целевых продуктов, использование в процессе серной кислотыЦелью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода м-диоксанов формулы 1.Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что олефиновые углеводороды формулы 11 о делам изобретений (43) и от где Й имеет вышеуказанныевергают взаимодействию сэтапом формулы П 1 в прн 1 сутствии катионообменного катализатора КУпри температуре 60 - 70 С предпочтительном молярцом соотношении олефин: 1,1-дцметокснэтац= 1: 3 в тече цие 3 - 4 ч.Образую 1 цийся метиловый спирт отводят из зоны реакции, сдвигая равновесие ц сторону образования л-диоксана формулы 1.Выход целевого продукта 64 - 82%.20 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром и нисходящим холодильником, загружают 0,5,коля ексена- (42 г), 1,5 моля (35 г 1,1-дцметоксиэтана, 8 г катализатора КУ25 (СОЕ 4,5 мг КОНг) и 20 лл воды, 1 деакцию ведут при 60 С в тече 1 кие 4 ч до полного выделения метанола. Смесь охлаждают, фильтруют, сушат над сульфатом магния и подвергают вакуумной разгоцкс. ПоЗ 0 лучаот 39 г 2.6-диметил-бутил-л-диокса68850 Формула изобретения л 1 С в,Е - СН=СН,Сост:. нителн С. КедикТекред Н. Строганова Редактор Г. Прусова Корректор И. Симкина Заказ 863/111 б Изд М 547 Тираж 521 ПодписноеИПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Тип, Харьк. фил. пред. Патент пя (выход 81%). Т. кип, 35 С/1,5 млг рт. ст.гг; 1,4385.Элементный анализ.Найдено, %: С 69,43; Н 11,28. СоН 2 оОа.Вычислено, %: С 69,80; Н 11,62.ИК-спектр (СС 1 л): 1000 - 10 ь 0 слг(49 г), 1,5 люля (135 г) 1,1-диметокаиэтаца, 8 г катализатора КУ(СОЕ 4,5 мгКОН/г) и 20 мл воды. Реакцию ведут притемпсрятурс. 65 С в течение 3,5 ч до полного выделения метанола. Смесь охлаждают, фильтруют, сушат над сульфатом магния и подвергают вакуумной разгонке. Получают 131 г 2,6-диметил-амил-м-диоксапа (выход 70%). Т. кип. 41 С/2 млг рт ст.ггг 1,4501.Элементный анализ.Найдено, %: С 70,68; Н 11,64. СИНааОа,Вычислено, %: С 70,96; Н 11,82.ИК-спектр аналогичен спектру, приведенному в примере 1.П р и м е р 5. В прибор, описанный впримере 1, загружают 0,5 моля октена(56 г), 1,5 моля (135 г) 1,1-диметоксиэтаца, 8 г катализапора КУ(СОЕ 4,5 мгКОН/г) и 20 мл воды. Реакцию ведут при65 С в течение 3,5 ч до полного выделенияметанола, Смесь охлаждают, фильтруют,сушат над сульфатом магния и подвергаютвакуумной разгонке. Получают 128 г 2,6 диметил-гексил-лг-диоксана (выход 64% ) .Т. кип. 78 С/2 лгм рт, ст. п 1,4538,Элементный анализ.Найдено, %: С 71,72; Н 11,94.С аН,лО. Вычислено, %: С 72,0; Н 11,72.Ик-спектр аналогичен спектру, приведенному в примере 1.Использование настоящего способа по зволяст: увеличить выход целевых м-диоксацов до 64 - 82%; упростить аппаратурцое оформление реакции за счет использования катализатора КУ(вместо 50%-ной Нс 80), который после регенерации может 10 бьггь использован многократно 1. Способ получения м-диоксанов формулы 1 гдс Р=н - .=СН 9, н=С;Нп, н=СаН 1 з, с применением конденсациями олефинового 25 углеводорода формулы 11 где Е имеет вышеуказанные значения, в 30присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения гыхода целевого продукта, конденсациго олефицового углеводорода осуществляют с 35 1,1-дцметокоиэтаном при температуре 60 -70 С, а в качестве катализатора используют катионообмецный катализатор КУ.2. Способ по и. 1, отличающийсятем, что олефиц и 1,1-диметоксиэтан ис пользуют в молярцом соотношении 1: 3. Источник инфо)мации, принятый вовпимяцие при экспертизе: 45 1. Синтез и свойства моцомеров. М., Наука,964, с. 237 (прототип)