Способ получения n-изопропил-альфа-метилгидрокоричного спирта

Класс 12 а, Уаа М 66301 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУо цзобретенцй Госплана СССР егистрцровано в рггпл ъс 1 г,. Т . 1 Т,315 т 1 д 1 ь, м 1 здгаг еева Л-а. МЕТИЛГИДРОА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с-ИЗОПРОП КОРИЧНОГО СПИг Пара - изопропвл - альфа -метилгидрокоричный альдегид, называемыйый цикламен-альдегидом, является ценным душистым веществом для .парфюмерной промышленности,По литературным даиным этот продукт свнтетнчески получается из пара - изапро 1 ъил - альфа - метилкоричного альдегида (амер. пат, 1844013) или пара-изопропил-альфаметилгндрокоринной кислоты (франц. пат. 833644).Процесс лолучвния пара-изопропил - алыфа - метилгидрокора 4 чнюй кислоты,и ее дальнейшее восстановление вряд ли может найти практическое пр 1 именение вследствие малой достуннОсти сырья и сложнюсти хнмнческих процессов.Получение цыламена из пара-изопрювил-альфаметилкоричного альдегида путем гидрирования с различными катализаторами на практике приводило к образованию смеси продуктов различной степени восстановления, что отрицательно отражалось на качвспве цикламена.Авторами уста 1 новлено, что однородный высококачественный цикламен-альдегид удается получить через пара - изоаропил.альфа.метклгидрокоричный спирт, полученный путем восстановления пара-изэйропял-альфа-метилкэричного альдегида низшим одноагомным, например, изопрэпиловым, спиртом.Восстановление этиленэээй связи при помощи первичных спиртов, тетралнна и др. описано в литературе, но случаев одновременного гидрирования эт 1 нм путем альдегидной группы не встречается. Авторами было найдено, что при нагревании в автэклаве пара-,изопрэпил-асльфа-метилкоричного адьдегида со спиртами (этиловым, пропилэвым, нзопропиловым) в ,присутспвии никелевэго ка 1 тализатора прэисходит пидрнрование непределынюго альдегида как пю двойнюй связи, так и оо альде гидной группне, При применвнин изопрэпилэвого спирта происходит полное,восстановление не только этиленовэй связи, но и альдегидной группы )в спяртовую в течение двух часов. при одновременном переходе изопрэпилового спирта в ацетон. Такой путь дает возможность обэйтясь без )применения водорода и провести процесс в кратчайший срок. При этом процессе получается пара. иэопрэпил - альфа - метилгидрокоричный спирт с выходом 84 - 90 ООПредмет изобретения Отв. редактор В. Н. Костров Техн. редактор Г. ф. Соколова Л 02854, Подписано к печати 27/Н 1-1948 г, Тираж 500 экз. Цена 65 к, Зак. 305 Типография Госпланпадата пм Воровского, Калуга Полученный спирт при иатадитическом окисленив или окислением хромпиком лрввращается в цикламен-альдегид высокого качества.Пример, В автоклав с мешалкой, иран)ом для спуска давления и п 1 асляной баией аагружается 50 г вара - иэодропил - альфа - метилкоричного альдегида, 150 г изопропилового,спирта и 5 г никелевого каталти 1 йтора, смешанного с 30 г изопропилового спирта. Никелевый катализатср получают выщелачиваФниейиз Й 1 йкельалюм(иниевого сплава и хранят его под слоем изопропилового спирта. Смесь нагревается до 80 ц при этой температуре закрывают ра 1 ц для спуска давлвния из автоклава. После этого при перемешивании продолжают нагревать автоклав до 180, При 180 перемешицанив продолжается 2 часа. Давле. вие при этом повышается до 27 атм. и последние 20 минут держится на этом уровне, Спускается баня, перемешиваяие прекращается, дают автоклаву охладиться до нормальной твмпературы, спускают остаточное давление и выгружают содержимое. Далее реакциюнную массу фильтруют от катализатора, отгоняют образовавшийся ацетоны и избыточный иэоцропиловый спирт, и остаток перегоняют в ваеуум или веиосредственно подвергают окислению, Паранэопропил - альфа - метитидрокоричный спирт иипит цри 7 мм ври 140 в 1 и имеет пй 1,512 в ,514. Выход 42 - 45 г, или 854 Способ получения п -изовропилх -метилгидрокоричвого спирда восстановлением п-изопропил- я -метилкоричцого альдегида, отли ч а ющ и й с я тем, что п-изопропил-аметилкоричный альдепид нагревают в автоклава с н 1 изшими одноатомцыми спиртами, например, этиловым, пропиловым или изапропиловым, в присутствии никелевого катвлизатора и продукт реакции выделяют известными приемами.