Способ получения п-дииодбензола

О П И С А Н-И"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ йД 4 ц 659556 Сфез Сфветсннк Сфцналнстнчеснн к Рвспубпик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 030175 (21) 2107752/23-04с присоединением заявки Рй -(51) М. Кл. ЮС 07 С 25/04С 07 С 17/12 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий.07 (088. 8) Опубликовано 3004.79. бюллетень % 16 Дата опубликования описания 3004.79(72) Авторы изобретения Ю.П,Эглитис и Р.А.Бринкманис Латвийскии филиал Всесоюзного ордена Трудового КрасногоЗнамени научно-исследовательского института химическихреактивов и особо чистых химических веществ ИРЕА(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ДИИОДБЕНЗОЛА Изобретение относится к способуполучения п-дииодбензола, исходногосырья для синтеза ряда мономеровдля термоустойчивых пластмасс, широко применяется в органическом синтезеИзвестен способ получения п-дииодбенэола из иодбензола в 80-ной серной кислоте, в присутствии сернокислого серебра в качестве окислителяСпособ требует применения дорогостоящих сернокислого серебра и иодбензола 1).Наиболее близким к заявленномутехническому решению и достигаемомурезультату является способ получения ,и-дииодбензола прямым иодированиемийдбензола иодом в среде четыреххлористого углерода и уксусной кислотыпри 115 о С и использованием окислителя - смесь серной и азотной кислотпри плотности последчей 1,4 г/см 21Выход и-дииодбензола 50 от теоретического, считая на иодбензол. Температура плавления целевого продукта 129-130 оС.Способ имеет следующие недостатки:низкий выход целевого продукта, считая на дорогостоящий иодбензол (50), так как высокая температура иодирования (115 С) способствует раэложению п-дииодбенэола, а среда иодирования (четыреххлористый углерод иуксусной кислоты) снижает выход при(т.пл.129-130 С), так как низкаяплотность азотной кислоты (1,4 г/см )ведет к образованию примесей нитропродуктов;в качестве исходного сырья используется дорогостоящий иодбензол.Цель предлагаемого изобретенияповышение выхода и улучшение качествапродукта, упрощение процесса получе ния п-дииодбензола.Поставленная цель достигается описываемым способом получения и-дииодбензола, состоящим в том, что бензолиодируют иодом в присутствии смесисерной и азотной кислот в средеуксусной кислоты при 85-90 С, приэтом используют азотную кислоту сплотностью 1,5-1,6 г/см (содержание двуокиси,азота до 26).Отличительными признаками способаявляется использование для полученияи-дииодбенэола бензола,а также проведение процесса при 85-90 (: и использование азотной кислоты с плотностью 80 1,5 1,6 г/смЗПредлагаемый способ исключаетобразование полииодбенэолон эа счеттого, что иодирование проводят припониженной температуре 85"90 С, прикоторой происходит направленный син"тез именно п-дииодбенэола, так какисключается разложение и диспропорцио" 6нирование п-дииодбензола в полииодбенэолы, а присутствие уксусной кислоты способствует ходу кристаллизациицелевого продукта. Такоедействиеуксусной кислоты обеспечивается тем, 10что в ней плохо растворим и-дииодбензол, выпавший в осадок. Использование азотной кислоты с плотностью1,5-1,6 г/см 3 предотнращает образование примесей н виде нитропродуктов.Предложенный способ обеспечиваеткак упрощение процесса (одностадийный синтез), так и высокий выход(91), при достижении высокой чистоты,т.пл., 130-130,5 с целевого продукта (без, дополнительной перекристаллиэации),Способ заключается в следующем.Бензол растворяют в уксусной кислоте. К раствору приливают сернуЮкислоту и прибавляют мелкораэдробленный иод. Нагревают смесь при перемешивании до 70 ОС. При этой температуре начинается прибавление азотнойкислоты с плотностью 1,5-1,6 г/см креакционной смеси. Во время прибавления азотной кислоты температуруреакционной массы поддерживают в пределах 85-90 С.После окончания реакции смесь охлаждают . Выпавший в осадок и-дииодбенэол промывают диоксаном. Выход п-дииодбензола 91, считаяна бензол, т.пл. 130-130,5 С,П р и м е р 1. В реактор загружают 7,8 кг бенэола, 20 кг уксуснойкислоты, 16,3 кг, серной кислоты. 40Включают мешалку и загружают черезлюк 25,2 кг мелко раздробленногоиода. В мерник засасывают 5,04 кгазотной кислоты (плотность 1,55 г/см).Нагревают смесь н реакторе до 70 С.При этой температуре начинают прибавление азотной кислоты к реакционнойсмеси. Во время прибавления азотнойкислоты температуру реакционной смеси поддерживают 85-90 С. По окончаяии реакции реакционную массу выдерживают при этой температуре еще2 ч и охлаждают до комнатной температуры. Отфильтровывают выпавшийп-дииодбензол. Осадок промывают5-ным растнором тиосульфата натрияи диоксаном. После сушки получают30 кг п-дииодбенэола; т .пл, 130130,.5 С. Выход целевого продукта91 от теоретического, считая набенэол. 60П р,и м е р 2. Молярное соотношение бензол - иод - уксусная кислотаФЦНИИПИ Заказ 2114/4 Тир 41 : 1 : 3. В реактор загружают 7,8 кгбензола, 18,0 кг уксусной кислоты и16,3 кг серной кислоты. Через люкзагружают при перемешинании 25,2 кгмелкораздробленного иода, В мерникзасасывают 5,04 кг азотной кислоты(плотность 1,6 г/см). Нагреваютсмесь в реакторе до 7 ООС, При этойтемпературе начинают прибавлениеазотной кислоты. Во время прибавленияуемпературу поддерживают в пределах85-90 С, Ло окончании реакции массувыдерживают при этой температуре еще2 ч и охлаждают до комнатной температуры. Отфильтровывают выпавший и-дииодбензол, Осадок промывают 5-ным раствором тиосульфата натрия и диоксаном.После сушки получают 29,0 кг п-дииодбенэола 1 т.пл. 130-130,5 оС. Выходцелевого продукта 87,9 от теоретического, считая на бенэол,П р и м е р 3, Молярное соотношение бензол - иод - уксусная кислота1 : 1 : 4. В реактор загружают 7,8 кгбензола, 24,0 кг уксусной кислоты и16,3 кг серной кислоты. Через люкзагружают при перемешивании 25,2 кгмелкораздробленного иода. В мерникзасасывают 5,04 кг азотной кислоты(плотность 1,55 г/смэ), Нагреваютсмесь в реакторе о 70 С. При этойтемпературе начинают прибавлениеазотной кислоты. Во время прибавления температуру поддерживают в пределах 85"90 С. По окончании реакциимассу выдерживают при этой температуре еще 2 ч и охлаждают до комнатной температуры. Отфильтровываютвыпавший п-дииодбензол. Осадок промывают 5-ным раствором тиосульфатанатрия и диоксаном. После сушки получают 29,4 кг и-дииодбензола; т.пл,130-130,5 С, Выход целевого продукта 89,1 от теоретического, считаяна бенэол.формула изобретенияСпособ получения п-дииодбензолаиодированием ароматических углеводородов иодом при повышенной температуре в присутствии смеси азотной исерной кислот, в среде уксуснойкислоты, о т л и ч а ю .щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода, улучшения качестна целевого продукта иупрощения процесса, иодированию подвергают бензол и процесс ведут при85-90 С и плотности азотной кислоты 1,5-1,6 г/смз.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. ,У.й.1 ВагМег, Х.Л.Наехэ.Прямое иодирование ароматическихсоединений, У.СЬев. Яос., 1952,с.150-153.2 . Новиков Д.Н. Прямое иодированиебензола. ЖОХ, 1954, 24, с.655-657.аж 512 Подписное