Способ получения 3, 5-диэтилпиридина

ОПИСАпИ ИЗОБРЕТЕНИ К ЛВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Севз Соввтския Соцмалистичесиик Республик(53) УДК 547,821,07 Государственный комите СССР по делаю изобретений и открытий(71) змвитель рославский политехнически стит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИЭТИЛПИРИДИНА Изобретение относится к усовер шенствованному способу получения 3,5-диэтилпиридина, который нахо" дит применение как исходный продукт для термостойких полимеров, синтетических волокон, красителей, средств защиты растенийИзвестные методы синтеза 3,5-диэтилпиридина могут осуществляться в жидкой и газовой фазах.Из жидкофазных методов известны синтезы 3,5-диэтилпиридина взаимодействием 2-этокси,5-диэтил,2- -пирана с солянокислым гидроксиламином (1, а также смеси масляного альдегида и Формальдегида с хлористым аммонием (2). Процессы требуют применения катализаторов кислотного типа (ИН 4 СР, ИН 4 ОН НСР), высоких температур (150-270 С) и давлений, вследствие чего возникают проблемы корро" зии и связанные с этим сложности аппаратурного оформления процесса. Теоретический выход 3,5-диэтилпиридина 35-38 Ъ.В,газовой фазе 3,5-диэтилпиридин . получен каталитической конденсацией н-бутилового спирта, формальдегида и аммиака на алюмосиликатном катализаторе. Выход основного продукта весьма невысок и составляет лишь19 Ъ (3) .Целью изобретения является увеличение выхода целевого 3,5-ди этилпиридина.Поставленная цель достигаетсяспособом получения 3,5-диэтилпиридина,заключающимся во взаимодействиисмеси н-бутилового спирта и ФормальО дегида (в виде формалина) с аммиакомпри атмосферном давлении на алюмохромникелевом катализаторе.Температура процесса 320-450 С,о 15 объемная скорость шихты лучше (н-бутиловой спирт + формальдегид) 0,2 0,6 л/л катализатора в 1 ч, мольноесоотношение бутиловый спирт:формальдегид:аммиак=1:1:3. В данном процесс се образуются 3,5-диэтилпиридин ипириин с выходами соответственно36,5 и 4,5 мол.Ъ, считая на пропущенный бутиловый спирт при конверсиибутилового спирта 80-83 Ъ.Применение алюмохромникелевогокатализатора позволило повысить выход3,5-диэтилпиридина за проход до36,5 мол.Ъ.и селективность его образования до 47 мол.Ъ по сравнению с ф 19 мол,Ъ в известном способе.Температура реакции 370 С, объемная скорость шихты 0,35 л/л катализатора в 1 ч, мольное соотношение н-бутиловый спирт:формальдегид:ам,Я миак=1:1;3. Пропущено н-бутилового спирта 144 г(1,94 моля) и 98,9(5,82 моля аммиака. Продукты реакции конденсируются захолокенной водой, образуя два слоя:верхний - масляный и нижний - водный Получают 235 г конденсата,в том числе 96 г масляного слоя. Оба слоя анализируют на хроматографе ЛХМА, В качестве неПодвикной Фазы используют бензидин (5 вес.) и твин 60(7,5 вес,) на цеолите (высота колонки 4 м,130 С). Содержание основных продуктов в масляном слое, вес.: 3,5-диэтилпиридин 45, 5; пиридин 3,5; н-бутиловый спирт 12,9. Выходы 3,5-диэтилпиридина и пиридина, считая на пропущенный нбутиловый спирт, составляют соответственно 36,5 и 4,5 мол,. Конверсия н-бутилового спирта 80,6, Селективность образования пиридиновых оснований 50,9 мол,П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Температура реакции 350 ф С,объемная скорость пихты 0,35 л/л катализатора в 1 ч,мольное соотношение н-бутиловый спйрт:ФорФормула изобретения Применение алюмохромникелевого катализатора позволяет получать по настоящему способу наряду с 3,5-диэтилпиридином пиридин, Тогда суммарный выход пиридиновых оснований (3,5-диэтилпиридина и пиридина) доведен .до 41 мол, за проход, селективность процесса по пиридиновым основаниям повышена до 51 молП р и м е р 1. Процесс получения 3,5-диэтилпиридина проводят на уста" новке проточного типа. Исходные продукты - бутиловый спирт и формалин испаряютперегревают до температуры реакции и подают в реактор с 50 мл гетерогенного алюмохромникелевого катализатора. 652176 4мальдегид:аммиак=1:):3. Пропускают144 г (1,94 моля) н-бутилового спир.та и 98,9 (5,82 моля) аммиака. Получают конденсата 234 г, в том числе95,5 г масляного слоя состава,вес.:г 3,5-диэтилпиридин 43,6; пиридин 4,5;5 и-бутиловый спирт 11,8, Выходы 3,5-диэтилпиридина и пиридина, считаяна пропущенный бутиловый спирт, составляют соответственно 35,8 и4,6 мол., Конверсия н-бутилового 1 О спирта 80,0 Селективность образования пиридиновых оснований 51,6молВыделение пиридина и 3, 5-диэтилпиридина из масляного слоя осущест вляется ректификацией. Получено3,5-диэтилпиридина 41,5 г концентрации 97,5 вес 1. Способ получения 3,5-диэтилпиридина конденсацией смеси н-бутилового спирта и форйальдегида .с аммиаком на гетерогенном катализаторепри температуре 320-450 фС и мольномсоотношении бутиловый спирт:формальдегид:аммиак=1:1:3, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повьааения выхода целевого продукта конденсацию проводят на алюмохромникелевомкатализаторе.2. Способ по и1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятв присутствии алюмохромникелевого38 катализатора, который содержит никеля до 10 вес. в пересчете наокись никеля;окись хрома+окисьалюминия 3,5-4,5 вес.,Источники информации, принятые40 во внимание при экспертизе1. Ю,И,Чумаков и др. Укр.хим.журнал, 31, 1965, 397,2. Патент РГ Р 2123965,кл. 12 р 1/01, 1972.3. Патент США 9 285146.1,кл. 260, 290, 1958, Составитель Г.МосинаРедактор Л.Емельянова Техред М,Петко Корректор И.КовальчукЗаказ 979/25 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб.д д.4/5Филиал ППП фПатент, г.Ужгород, ул.Проектная,4