Способ получения 2-этилгексанола

1 иттеч Ф .т -к.я Союз СоветскикСоциалнстнческнкРеспублик ОП САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 749416 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(53)М, Кл, В 01 3 21/06 В 01 д 27/32 В 01 1 37/02, С 07 С 21/16 с присоединением заявки Мф Государстввилык комитет(23) Приоритет Опубликовано 23,07,80, Бюллетень,% 27Дата опубликования описания 25.07.80 до делам изабретеиий и открытий(71) Заявитель . Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. А. Жданова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА КОНДЕНСАЦИЕЙ И ГИДРИРОВАНИЕММАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА ИЛИ КОНДЕНСАЦИЕЙ БУТИЛОВОГОСПИРТАИзобретение относится к способам получения катализатора для конденсации игидрирования масляного альдегида или конденсации бутилового спирта.Известен единственный способ приго-. товления катализатора для парофазной конденсации масляного альдегида путем окисления сернокислого титана (Ш) азотной кислотой, осаждения двуокиси титана при рН 9 и осаждение окиси меди и оки 1 О си никеля на двуокись титана (Т) с последующей сушкой и восстановлением водородом 1Основным продуктом конденсации масляного альдегида на этом катализаторе15 является бутилбутират, кроме, того в реакции образуется бутиловый спирт.2-Этилгексанол на этом катализаторе образуется в следовых количествах.Целью изобретения является повышение селективности катализатора.Это достигается тем, что катализатор получают окислением сернокислого титана (1 Ц) азотной кислотой, осаждением двуокиси титана и осаждением окиси меди на двуокиси титана с последуюшей сущкой и восстановлением водородом, причем осаждение двуокиси титана ведут при рН. 3 5, При рН меньше 3 нельзя осадить двуокись титана, При рН больше 5 получают катализатор, использование которого в парофазной конденсации ведет к получению бутилбутирата, в не 2-этилгексанола.Отличительным признаком изобретения является осаждение двуокиси титана при рН 3-5.Катализатор, приготовленный описанным способом, позволяет получать 2-этилгексанол конденсацией и гидрированием масляного альдегида или конденсацией бутанола с выходом 32-42% в одну стадию.П р и м е р 1. Приготовляют катализатор следукипего состава, вес.%:Окись меди 40Двуокись титана 69750 мл 15% раствора сернокислого титана (Ш) в серной кислоте окисляют3 7494постепенным добавлением концентрированной азотной кислоты (до исчезновенияфиолетовой окраски). К полученному раствору четырехвалентного титана добавляют750 мл дистиллированной воды и осажда 5ют гидроокись титана раствором едкогонатра (1:2) до значения рН 5, Полученный осадок многократно декантируют теплой (40-50 С) дистиллированной водойодо удаления иона 50;,10Для лучшего осаждения к осадку добавляют 50-100 мл насыщенного раствора азотнокислого натрия, перемешивают,а затем добавляют воду для отмывки.С отмытого от сульфат-иона осадка 15гидроокиси титана сливают воду ик осадку добавляют раствор 121 гСц. (М Оз )3 Ну.О в 380 мл воды,нагревают до 85-90 С и, при энергичномперемешивании, быстро приливают 50 мл 20раствора едкого патра (1:2), а затем вводят небольшими порциями щелочь. Добавление щелочи прекращают, когда рН достигает значения 7-8. Обычно на осаждение идет около 70 мл раствора едкого . 25натра.Полученный черно-коричневый осадокдекантируют кипящей дистиллированнойводой до удаления иона М 0 , отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на 3 Овоздухе. Затем катализатор переносят вфарфоровую чашку и сушат в термостатепри 40-50 С 5 часов, а далее - при200 С еще 5 часов. Полученный твердыйкатализатор черного цвета измельчают на З 5кусочки размером 3-5 мм, отсеивают отпыли. Вьиод сухого катализатора составляют 110-115 г (95-100%).Загруженный в реактор катализатор перед синтезом высших спиртов восстанавливают водородоазотной .смесью (1:3)при температуре 240-270 С. В табл. 1приведены состав и выход продуктов ре -акции при конденсации масляного альдегида в присутствии водорода (1:2) напредлагаемом катализаторе, при температуре 225 С, подача масляного альде 16 фгида 0,7-0,8 л и водорода 360 - 120 лна 1. литр катализатора в час.В табл, 2 приведены состав и выходпродуктов реакции конденсации бутиловогоспирта на предлагаемом катализаторе вприсутствии водорода ( 1:2 мол.) при твмпературе 2506 С, подача бутилового спирта 0,7-0,8 л водорода 360-420 л на 1литр катализатора в час,Таким образом, образующийся припревращении масляного альдегида бутиловый спирт можно также превратить в 2 этилгексанол.П р и м е р 2. Приготовляют катализатор, содержащий вес.,%:. Окись меди 50Двуокись титана50,Берут 626 мл 15% раствор сернокислого титана (11) в серной кислоте, окисляют, так же как в примере 1, добавляют 625 мл дистиллированной воды иосаждают гидроокись титана растворомедкого натра, доводя рН раствора до 3,на осаждение идет 430 мл раствора щелочи. Осадок гидроокиси титана обрабатывают раствором 151 гСО (М Оз) ЯОв 960 мл воды и проводят все операцииприготовления катализатора, описанные впримере 1,В табл, 3 приведен состав и выходыпродуктов реакции при конденсации мас-.ляного альдегида в присутствии водорода на катализаторе, содержащем по 50%окислов меди и титана, в условиях, как впримере 1, Как видно, состав конденсата изменяется незначительно,Предлагаемый катализатор можно многократно регенерировать, для чего активируют, через 200-300 часов работы,окислением непосредственно в реакторесмесью кислорода и азота (5% 0) притемпературе 250-300 С в течение4-5 часов, по окончании окисления катализатор прогревают в токе воздуха притемпературе 300-325 С 2-4 часа, а затем восстанавливают смесью водорода иазота (1:3) при температуре 240-270 С,749416 Таблица 1 Состав, вес.% Продукты реакции 2-Этиленгексанол2-Этил енгексаналь 33 Масляный альдегид 34 10 14 Таблица 2 Продукты реакции ав кондвес.% 2-Этиленгексанол 42 2-Этиленгексаналь Масляный альдегид 50 14 6) 190 С) 11 22 Таблица 3 Состав, вес.% Продукты реакции 39 Бутиловый спиртБутилбутиратВодный конденсатКубовый остаток (Т,190 С) Бутиловый спиртБут илбут ират"Водный конденсатКубовый остаток ( Т кип 2-Этиленгексанол2-Этил енгексанальМасляный альдегидБутиловый спиртБутилбутиратВодный конденсатКубовый остаток формула изобретения Способ получения катализатора дляполучения 2-этилгексанола конденсациейи гидрированием масляного альдегида или Выход на прореагировавший бутиловый спирт,конденсацией бутилового спирта путем55 окисления сернокислого титана азотной кислотой, осаждения двуокиси титана и осаждения меди на двуокись титана, с последующей сушкой и восстановлением749416 водородом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения селективности катализатора, осаждение двуокисититана ведут при рН 3-5. 8 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР Мо 489523,кл, В 01 д 21/06, 1973,Составитель О, ЕфимовРедактор В. Голышкина Техред И. Нинц Корректор И, МускаЗаказ 4501/2 Тираж 809 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4