Способ получения 1-галогенгерматранов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1649722 Сонв Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 28.02.79(51) М. К 07 Г 7/3 сударстееннын комитет СССР о делам изобретений и открытий. А. Кочеш 1) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГАЛОГЕНГЕРМАТРАНО Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно 1-галогенгерматранов общей формулы ющийся в том, что тетрагалогенид гермаия общей формулы .еХ 4 (111) подвергаот взаимодействию с трис-(2-триалкилстаноксиэтил) амином общей формулы1 ч(СН,СН,О Я пй,)(1 Ч) Хбе (ОСН,СН,),Ы,г или 1,айти применение в каактивных веществ итических систем.об получения 1-органилчающийся во взаимодеермасесквиоксанов об изшии алкил,анического растворителя (наексана) в атмосфере инертного чест- ком 10 91 - 95%. Цевестными приестве побочнолкилолова обго продукта ыделяется ищийся в кач чогенид триа целево одукт в Образую жакта га М 1 ЛЫ ей 1) 15 Йбе 01,5К,.пХ К - алкил или а этаноламином в ких количеств ги ла в среде органатмосфере инертндостатками этог иченная область при повышенной) и в присутствиль изобретения - получения соедими свойствами.исывается способ транов общей фо рилприсутствиидроокиси щического расого газа.о способа яприменения,температури катализатсоздание нонений нового С 1, Вг,Л,трис- (2 щей фор где К - низший алкил; Х - вновь превращают в исходны триалкилстаннокснэтил) амин об мулы (1 Ъ).Предлагаемый способ позвол дить реакцию в среде апротонн ческих растворителей при комнат ратуре и в отсутствии катализа пользованием в качестве исходнь легко доступных тетрагалогени ния и трис-(2-триалкилста 1 окс на. Последний регенерируется и выходом около 80%. каталиелочного творите вляются процесс(130 - ора. 2 ого спотипа с собаценньОп олучения мулы (1) галогенаключ где Х - СР, В которые могут н ве биологически понентов катали Известен спос матранов, заклю вии полиорганог формулыс три тичес метал ля вНе огран идет 140 С где Кв средепримергаза.Выхолевой пемами.го продщей фо яет провоых органпной темпе- тора с исх веществ дов гермаэтил) амиз смеси с649722 60 нпо Заказ 2722/18 Изд. ЛЪ 164 Тираж 520 Подписное Типография,Сапунова, 2 пр. 3Предложенный способ позволяет получать с высоким выходом из легко доступных исходных веществ новый тип соединений. Соединения этого типа представляют интерес в различных областях техники.1-Галогенгерматраны могут найти применение в качестве биологически активных веществ, компонентов каталитических систем, присадок к смазочным маслам, исходных продуктов в синтезе различных производных германия.П р и м е р 1. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере инертного газа. К раствору 6,8732 г (0,032 моль) четыреххлористого германия в 70 мл гексана при перемешивании прибавляют по каплям 30,45 г (0,030 моль) трис- (2-три-и-бутилстанноксиэтил)амина в 30 мл гексана. Реакция проходит с незначительным разогреванием, выпадает осадок белого цвета. Смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, дважды промывают гексаном (порциями по 30 мл) и высушивают в вакууме. Получают 7,05 г (91,4%) 1-хлоргерматрана с т. разл. выше 200 С (в запаянном капилляре),Найдено, %: С 28,24; Н 4,66; С 1 14,12; И 5,58; бе 28,42,СЗН 12 С 1 С 1 еХОз.Вычислено, /,: С 28,33; Н 4,72; С 1 13,97; К 5,51; бе 28,57.1-Хлоргерматран хорошо растворяется на холоду в воде, при нагревании - в этаноле и пиридине. В метаноле, ацетоне, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, дихлорэтане, ароматических углеводородах, тетрагидрофуране, гсксанс и пстролейном эфире вещество не растворяется даже при нагревании.Из фильтрата известными приемами выделяют 22,42 г гекса-н-бутилдистанноксана с т. кип. 186 - 187 С/3 мм, который растворяют в 100 мл толуола, прибавляют 3,7332 г триэтаноламина, смесь кипятят 1 ч, образующуюся воду и толуол отгоняют, остаток выдерживают в вакууме до постоянного веса. Получают 25,4912 г (83,70/0 от исходного количества) трис-(2-три-и-бутилстапноксиэтил) амина в виде жидкости свет 20ло-желтого цвета с по 1,4916,Найдено, %: С 49,76; Н 9,01; И 1,44; Яп 34,90,С 42 Н 93 КО 35 пз.Вычислено, %: С 49,65; Н 9,16; К 1,38; Яп 35,07.Пример 2. 1-Бромгерматран получают аналогично 1-хлоргерматрану из 4,9536 г (0,0126 моль) четырехбромистого германия в 80 мл гексана и 12,5678 г (0,0123 моль) тргс- (2-три-н-бутилстанноксиэтил) амина в 30 мл гексана. Выход 1-бромгерматрана 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 43,516 г (94,8%), т, пл. 198 - 200 С (с разложением; в запаянном капилляре).Найдено, /,; С 24,23; Н 4,09; Вг 27,01;К 4,80; йе 24,16.СзН,2 В гбей Оз.Вычислено, /,: С 24,12; Н 4,02; Вг 26,77;х 4,69; бе 24,32.1-Бромгерматран хорошо растворяется нахолоду в метаноле и воде, при нагревании -в этаноле, хлороформе и пиридине. В остальных обычных органических растворителях вещество не растворяется даже принагревании.Из фильтрата после соответствующей обработки получают 10,28 г (81,8% от исходного количества) трис- (2-три-и-бутилстанн 20оксиэтил)амина с по 1,4944.Прим ер 3. Синтез и очистку 1-иодгерматрана проводят в приборе, защищенномот действия света, по методике, описаннойв синтезе 1-хлоргерматрана. Из 6,3824 г(0,011 моль) четырехиодистого германия в80 мл бензола и 11,1693 г (0,011 моль)трис- (2-три-н-бутилстанноксиэтил) амина в20 мл бензола получают 3,44 г (90,5/,)1-иодгерматрана в виде порошка светлооранжевого цвета с т. разл. 117 - 120 С (взапаянном капилляре).Найдено, 0/0: С 21,08; Н 3,54; Л 36,91;Х 4,12; бе 21,16,С,Н 126 е 1 КОЗ.Вычислено, 0/0. С 20,84; Н 3,48; 1 36,72;И 4,05; йе 21,01,1-Иодгерматран хорошо растворяется нахолоду в воде и метаноле; умеренно растворяется в горячем хлороформе и этаноле. Востальных обычных органических растворителях вещество не растворяется даже принагревании.Из фильтрата после соответствующей обработки получен трис-(2-три-и-бутилстанноксиэтил) амин. Выход 79,6% (от взятого в20реакцию количества), и о 1,4947.Формула изобретенияСпособ получения 1-галогенгерматрановобщей формулыХбе (ОСН,СН,),И,где Х - С 1, Вг или Я,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что тетрагалогенидгермания формулы беХ 4 подвергают взаимодействию с трис- (2-триалкилстанноксиэтил) амином общей формулыХ (СН,СН,ОЯпК,)где К - низший алкил,в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРК 2 190897, кл, С 07 Р 7/30, опублик, 1968,