-диалкилзамещенные толуилендиамины в качестве стабилизаторов изопренового каучука

Союз Советских Социалистических Республнк.76 (21) 2400931/23-0аяьки Ле -цо 02 ьсоедцнением Государственный комите 23) Приоритет летець,й 8 Опублцкова 28,02.7,4 по делам изобретений и открытий(чо)атз ы олцк Авторы обретения Н. С.17 Б, Н. Горбунов, манова, В. М. Б пов, В, А. Кудинова,В. Орлянский и Л, В. Карпов яев, В 7) Заяи)тель 54) Я,й-ДИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ТОЛУИЛЕНДИАМИНЪ В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРО ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКАИзобретение относитсясанным в литературе М,Хным толуилсндцамцнам обН новым, не опиалкцлза мешенй формулы где Я - циклогекоцл, цзооктцл цли смесь алкилов с 7 - 9 атомами углерода, которые 10 могут найти применение в качестве стабилизаторов нзопренового каучука.В патентной и технической литературе широко описаны амины ароматического ряда, в частности дцфенил-и-фенилсндцамин 15 (ДФФД) и фенцлнафтила мин (неозон Д), которые цсгользуются в качестве антиоксцдантов для стабилизации каучуков 1,Для расширения ассортимента антиоксцдантов пвед.-.агаются вновь синтезированные Х,Х-диалкилзамешенные толуилендиамины общей названноц формулы, которые обладают стабилизирующим действием по отношеншо к цзопрснозым каучукам.Новые соединения получают алкилиро ванием толуилендиамцнов спиртами или смесью спиртов нз Х 1 - Ке при температуре кипения спиртов (180 в 1 С). Целевые продукты выделя от цззестнымц спосооами, выход 80 - 90,. 3 Х 5 -дцалкилзамещснпыс ".олуцлсндцамины представляют собой жидкости от янтарного до темно-ьцшневого цвста, растворимые при комнатной температуре в бензоле, гексане, толуоле, четь 1 рек.1 орцстом углероде и спирте. В 11 К-спектрах новы.; соединений имеются полосы поглощения при 3440 с.ц-, цодтвсрдз . ццс цк строение.П р и м е р 1,Х,4- (2-этилгексцл)- толуилендиамиц.В трекгорлую колбу смкостьо 2 л, снабженную механической мешалкой, насадкой Дина - Старка с .слодцльником и термометром, загружают 122 г ( г,ноль) 2,4- толуцлендцамина, 25 .цл (50 г) пасты катализатора Никеля - Генея и 650 г (5 г.лопь) 2-этцлгсксанола.Включают мешал;, ц обогрев. Началом алкилцрованця считз:. - . наало отгона воды, при этом темпер."ту".,и рсакццонной массы находится в пред;лз 110 - 120 С. Постепенно темпсрату. в ос.:.,кционной массе поднимают до 180 С ц прц этоц температуре алкцлцрованце цд;т; е 6 - 7 в, Конец алкилирования определ.:ют госле отгона теоретического кол ц;:". ко коды (36 лл) . Затем реакционную пассу охлаждают, отфцльтроьывают от зтализатора и из нее отгоняют при атмос,"з-,рном давлении избыточный 2-этилгексакол. Посл" пергонкисырого продукта ополучаОт 277 г (80%, считая на толуиленднамин) чистого М,Х,4- (2-этилгексил) -толуилендиамина в виде легкоподвижной жидкости янтарного цвета с т.,кип, 240 - 245 С при 5 - 6 ло 5 рт. ст.; аоэ 1,520; г 4 0,907.Найдено, %: С 79,24; Н 12,46; Я 8,3.С 23 Н 21 М 2Вычислено, %: С 79,76; Н 12,14; м 8,1.П р и м е р 2. Х,М,4- (алкил С 7 - С,)- толуилендиамин.В условиях примера 1 из 122 г (1 г Оль) 2,4-толуилендиамина и 650 г (5 г . ноль) смеси спиртов С, - С 9 получают 311 г (90%, считая на толуилендиамин) продукта в виде жидокости темноВ 5 щневого цвета с т, кип.270 - 275 при 2 Рл рт. ст. сй 0,906.П р и м е р 3. К,Х-ди (2-этилгексоил)- толуилендиамин (смесь изомеров 2,4- и 2,6- толуилендиамина в соотношении 80; 20),В условиях примера 1 из 122 г (1 г ноль) смеси изомеров 2,4- и 2,б-толуилендиамина (8; 20) н 650 г (5 г Риоль) 2- этилгексанола получают 284 г целевого продукта (82%, считая на толуилендиамин) в виде жидкости темо-вншневого цвета с т. кип, 200 - 240 С:при 3 ля рт. ст.; пэ 1,4870; д 0,920.Найдено, %: С 79,19; Н 12,44; К 8,4.С 22 Н 2%Вычислено, %: С 79,76; Н 12,14; М 8,1.П р и и е р 4, 1 х),Х-дР (2-этилгексил)- толуилендиамин (смесь изомеров 2,4- и 2,6- толуилендиам 5 лна в соотношении 65: 35).В условиях примера 1 из 122 г (1 г Роль) смеси пзомеров 2,4 и 2,б-толуилендиамина (65: 95) и 650 г 2-этилгексанола получаРот 294 г (85%, считая из толуилендиамин) продукта в виде жидкости темно-вишневого цвета с т. кип. 190 - 250 С2 Опри 5 яон рт. ст.; по 1,49 о 50; Р 0,913.Найдено, %: С 79,23; Н 12,35; М 8,42.С 23 Н 2 Х 2.Вычислено, %: С 79,76; Н 12,14; М 8,1. П р и м е р 5. М,Х-ди - (циклогекснл) -толуилендиамин (смесь пзомеоов 2,4- и 2,6- толуоилендиамина в соотошении 80: 20),5 В условиях примера 1 из 122 г(1 г лсоль) толуиленднамина (смесь изомеров в соотношении 80; 20) и 500,8 г (5 г 5 оль) циклогексанола получают 229 г (80%, считая на толуилендиамин) продук та В Виде В 5 экой жидкостР темно-Вишневого цвета с т. колп. 218 - 225 С прн 2 5.5 рт.ст. Вязкость 1300 - 1600 сСт при 65 С.Найдено, %: С 79,35; Н 10,81; 11 9,84,Р 5 С 9 Нзо 5 М 2,Вычислено, ооо: С 79,76; Н 10,5; М 9,8.Новые соединения проявляют свойстваантиоксидантов и по эффективности стабилизирующего действия находятся на уровне или превышают ДФФД.Испытания проводят следующим ооразом.25В промышленоный изопентановь;й расТВОР ПОЛИоиЗОПРЕНа, НЕ СОДЕРжаЩЕГО аНТИОК- сидантов, вводят одну пз композиций антиоксидантов:301. К,М-дР (2-этилгекснл) -толуилендпамин (смесь изомероз 2,4- и 2,6-толуилеР 5- диамина 80: 20) - Л; Л0,3 вес. оо+ 35 +неозон Д 0,5 вес. ооо.2. Х,М - дицнхлогексилтолуилендиамин(смесь изомеров 2,4- и 2,б-толуллендиамлна 80: 20) - Л; Л0,3 вес. % + неозон Д 400 5 вес %3, ДФФД 0,3 вес. %+неозон Д 05 вес. %,лПосле тщательного перемешизания раствор полиизопрена дегазируют путем водной дегазации. Полученный каучок ерошат ианализируют на соответствие показателям ГОСТ 14725-74 и термоокпслнтельную стабильность,в условиях ускоренного старения.Результаты испытаний приведены в таол 55- це.649705 Сравнительные свойства изопренового каучука, стабилизированного смесью неозона Д с производными толуилендиамина или ДффДЗаказ 48/162 Изд. М 181 Тиран 520 Г 1 одиис: ое И 1 О Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фпл. пред. Патент Характеристическая вязкостькаучука. д.1,гРастворимость,Потери в массе при 105 С, ",оСоде ивике стеариновой кислоты,вес сЛцетоцовый экстракт, вес. Оо 1Проность ца разрыв при 20 СРО30Относительное удлинение ири 20"СРО/Остаточное удлинение при 20 С30Пластик юсть по Карсру неводногокаучукапо;ле старения 3 ч при 120 С6 ч при 1 СО СВязкость по Муци искодного каучука,тосле старения Э ч при 120 С6 и при 100 С )Коэффициент деструкц 1 п;3 и при 00 С6 и пои 00 С3 ч при 12 С СИндекс сокраиенпя пластичности(смесь изомеров 65: 35) - при испытании показал аналогичные результаты. где Р - циклогексил, изооктил или сзось алкилов с 7 - 9 атомами углерода, в качестве стабилизаторов изопренового каучука. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Справочник .имические добавки к полимерам, М., имия, 1973, с. 39.