Способ получения 3, 7-диметил3-ацетат-6-октеннитрила

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ в 648085 СОюз СйэйжижСфцнмиетицесюаРеспублик(33) Италия рюееиМ Вемаеет СССР МЭаи езобретее а еткроке(5 З) УЮ 547.33 ,2.0 7 (088,8 ) убликовано 15.О 2,79,бюлле ования описания 19.02.79 та опу Иностранцы Альдо Преведелло и Эдоардо ПлатонИностранная фирм Апик С.п,А.Заяви 4) 1Изобретение относится к сноску п лучениа нового сложвого эфира - 3,7- -диметил-ацетат 6-октеиннтриаа (ДАОИ), который может найти приме ние в качестве душистого вещества.Известны соединения близкой струк туры - геранонитрялыСИ . сн о- сутствии органических или неорганических оснований, связывающих НС, вводном или органическом растворителе не- или без растворителя 21. В зависимос 5 ти от реакционной способности спиртаи его температуры кипения этерификациюпроводят при 20-150 С.В некоторых случаях хлорангидридыкислот предварительно обрабатывают кисЮ лотами Льюиса для интенсификации процесса этерификации.Цепью изобретения является разрака способа получения нового соедине яя,расширяющего ассортимент душистых н веществ, обладающих, в частности, запахом цитраля нли лаванды.Поставленная цель достигается спосо. бом получения 3,7-дпметил-ацетат-октеннитрцла ацетилированием 3,7-дну- М метил-окси-октеннитрила хлористымацетилом в присутствии К, К-диметиланилнна, связывающего НС 8.Процесс ацетнлировання проводят при20-100 С в течение 3-4 ч. ботн си сн сн сиполучаемые конденсацией 2-метщгецте-2-ен-она с цианоуксусной кислотов присутсани органйческого основания1. Указанные соединения используются в качестве отдущек.Хорошо известен также способ полчення сложных эфиров этерификациейспиртовой группы хлорангийридами киЭту реакцию в зависимости от строенэтерифйцируемого спирта проваыт в слот,ияпрнСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИМЕТИЛ-З-АЦЕТАТ-0 КТЕННИТТРИЛА-СН -СНСИцСИ 1,6 (ф) 3П р н м е р,. В колбу емкостью 100 мл, погруженную:в термостатированную баню и снабженную кайельной воронкой и обратным колоаильником,. загружают 8,45 г (0,05 моль) оксинитрила. Затем туда же добавляют 6,66 г (0,085 моль) И,И дйметинанилина, после чего реакционную .смесь нагревают до 75 С.Затем через напальную воронку приблизительно в,течение 2 ч добавляют 3,93 г (0,05 моль) хлористого ацетила. По Ькончанни добавления смесь выдерживают прн 75 С еще и течение 2 ч,6Затем реакционную смесь охлаждают и добавляют в нее Приблизительно 20 мл воды, а затем 20 мл этилового эфира. Эфирный слой отделяют, а затем дважды экстрагнруют 10%-ным раствором серной кислоты, а затем насыщенным раствором бикарбоната натрия н, наконец водой до тех поррпока не получают нейтральной реакции раствора, Эфирный раствор высушивают в течение 10 ч над безводным сульфатом натрия. При отгон,ке эфира получают 9,5 г (ДАСН) н непрореагировавшего 3,7-диметип-З-окси-б-октенннтрила. Реакционную смесь очищают фракционированием, Продукт лере; ,гонаетси при 108,5 С/2 мм рт.ст.Этот продукт идентифицируют методами ЯМР- и ИК-спектроскопии и массснектрометрнн, Основные спектроскопические свойства соединения следувщие /ЯМР (растворнтель СС 84, внутренний стандарт НИВА )У: СН -СОО,0 (е)26И 1 фракуесный спектр йейм 3 арждйет наличие следувщик функциональных групп:,С = 0 (полоса 1737 см ф) и СХ (полоса 2248 см ),Формула изобретенийСпособ получения 3,7 днметин-ацетат-б-октеннйтрипа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что ),7-диметин-окси-б-октеннитрил адетннируеи клористым ацетнлом в присутствии Й, Й-диметюанилнна.Источники информации, принятые вовнимание при экснертйза1. Патент США Ир 3658722,Составитель В. СтыценкоРедактор Т. Девятко Техред О, Андрейко Корректор С. ШекмарЗаказ 387/56 - Тираж 812 Лодйисное ЦНИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаущская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4