Способ получения замещенных диоксодиазафосфоланов

О П И С А Н И Е, )635 Ю 1И 3 О Б Р Е Т Е Н И Я Союз Советских Социалистических Республик2455443 23-0 л 122) Заявлено 22.02.7 Г 928 Г 9-10 1. 944 1 рисоедипением заявки Ъе Госурарстеенный комитет(23) Приоритет - (43) Опубликовано 30,1 (45) Дата опубликован СССР лен изобретенн и открытий15) дДК 547.341..78. Гэю дсз нь х 4- я описания 0 о.12.78 72) Авторьизобретен,И, В. Коновалова, Р, Д, Гареев, Л. А. Вурн, Фасхутдинова, О, А, Молчанова и А, Н. тк Казанский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет нм. В. И. Ульян Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ 1 Ц:ННЫ ДИОКСОДИАЗАФОСФОЛАНОВк области химии ений, а именно и енных диоксодиа- улы Изобретение относптс гетсроциклических соедин способу получения замещ зафосфоланов общей фор с=о(нс 1),гисс 1 с,н с =ис н с1 яо 1 г и сосон. слс,п р - исвос н,-сн-Я н= снгде Е=СН СеН;,где К - ,метил или этил,которые могут найти применение в качестсве полупродуктов для,получения физиологичсски активных препаратов, фосфорн 1 лированных мочевин, мономеров для получения огне- и термостойких,полимеров.Известен способ получения,кислых оксодиазафосфоланов гидролизом хлордиазафосфоланов водой в среде бензола в прнсутсгвии основания 11.20Известен также способ получения замещенных диоксоазафосфоланов вза амодействием эфиров а-кетокарбоновых кислот с изоцианатом диэтилфосфористой кислоты,в среде органического растворителя при комнат,ной температ.ре 21.Однако замещенные диоксодиазафосфоланы формулы 1, а также опособ,их получения:в литературе не описаны и являются новыми. Цель предлагаемого изобретенил - разработка способа получения замешенных диоксодпазафосфоланов, представляющих собой новый класс пятпчленных гетероцпклнческнх соединений с атомом фосфора,п двумя атомами азота в цикле.Поставленная цель достигается описываемым способом получения замешенных диоксодиазафосфоланов, который заключается в том, что диалкплпзоцианатофосфит подвергают взаимодействию с бензальакилцном в среде органического растворителя прп нагревании до 85 - 95 С.Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с.выходом до 70 оо по следующей схеме:Строение продуктов подтверждалосьданными элементного анализа, ИК-,ЯМРдР и ПМР-спектрами.В ИК-спектрах,имеются полосы ( см):1050 (Р - О - С), 1250 (Р=- О), 1610, 1685 6(СвНв) ) 1730 (С = О),В спектре ЯМРзР,имеется один сигнал - :20,м. д.В ПМР-спектре 1,2-дифенил-З-метоксиметил - 3,5 - диоксо - 1,4,3 - диазафосфоланаимеются, сигналы: дублет метильных протонов метоксильной группы 6 3,80, 3,92 м.д.з,)рн = 7,2 гц, дублет метильных протонов,связанных с атомом азота, б 3,06, 3,18 м. д,з,)гн = 7,2 гц, ду)блет лри б 5,46, 5,64 м.д, 16з,)рп = 10,8 гц, который соответствует резонансу метинового протона, сложный мультиплет фенильных протонов б 6,9, 7,40 м. д.П р и м е р 1. Получение 1,2-д)ифенил-Зметокси-метил - 3,5-диоксо,4,3-д)иаза)фосфолана.К 1,81 г (0,01 г лоль) бензальанилинав 3 мл эфира добавляют 1,35 г (0,01г лоль),изоцианата диметилфосфористойклслоты )при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают 4 ч пр)и 90 С. Выделяют 2,26 г (717 о) 1,2-,дифенил-З-метокси 4-метил,5 - диоксо - 1,4,3-диазафосфолана;т. пл. 115 С.30Найдено, %; С 60,68; Н 5,31; Р 9,40.С 1 вН 1 тОзРХ 2.Выч,ислено, %: С 60,76; Н 5,38; Р 9,81. Пр им ер 2. Получение 1,2-дифенил-З этокси-этил,5-диоксо,4,3 - диазафосфолана. К 3,62 г (0,02 г ноль) бензальанилина в 5,нл эфира добавляют 3,26 г (0,02 г лтоль) язоцианата диэтилфосфористой кислоты, Реакционну 1 о смесь,нагревают 2 ч при 90 С, Выделяют 4,94 г (3%) 1,2-дифенил-З-этокси-этил,5-диоксо,4,3 - диаза фосфолана; т. пл, 128 С.Найдено, %: С 62,41; Н 5,81; Р 9,06,С 1 зНз ОзР 1 2.Вычислено, %; С 62,79; Н 6,10; Р 9,01.Формула изобретенияСпосоо получения замещенных диоксодиазафосфоланов общей формулыО йНо - Р - 1 Ч1 С=-оСН, - С Н - 1 ЧС,Н-,где К - мет)ил,или этил,заключающийся,в том, что д)иалкилизоцианатофоофит подвергают взаимодействию с бензальанилином в срвде органического растворителя при )нагревании до 85 - 95 С.Источники, информации, принятые во внима)ние при экспертизе:1. Пудовик М. А. и др. Синтез 2-оксо,3,2-диазафосфоланов, ЖОХ, 1973, 43,10, с. 2147.2, Авторское свидетельство СССР365360, кл, С 07 Г 924, 1971.Заказ 849/1271 Изд.762 Тираж 646 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д 4/5 Тип. Харьк, фил, пред. Патенть