Способ получения циклододеканола и циклододеканона

) М, Кл С 35/02 С 49/27 С 27/12 вки Государственный комите Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий,593.288.8) ниЯ 27077 ата опубликования оп 72) Авторы изобретения Б,Я.Ладыгин и Т,И.Бадри 1) Заявитель(54 О ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛО И ЦИКЛОДОДЕКАНОНА Изобретение касается усовершенствования способа получения циклододе" канола и циклододеканона - промежуточных продуктов в синтезе додека-, лактама и ,1,10-декандикарбоновой кислоты, на основе которых могут быть получены полиэфиры и полиамиды с очень ценными свойствамн.Известен способ получения циклододеканола и циклододеканона жидкофазным окислением циклододекана молекулярным кислородом при повышенных температурах в отсутствии или в присутствии борной кислоты Ц .Такой способ позволяет получать циклододеканол и циклододеканон, преимущественно циклододеканол, с высоким выходом при значительной конверсии исходного углеводорода.По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения циклододеканола и циклододе" канона окислением циклододекана в периодическом процессе кислородсодержащим газом (7-21 мол.Ъ кислорода) в присутствии 2,0"6,5 вес.% борной кислоты или борного ангидрида при 150- 170 С и давлении 1-5 атм до конверсии 10-25 с последующим гидролизом образовавшихся борнокислых эфиров ивыделением изаедтными приемами целевых продуктов 2(. Выход госледних 90 фНедостаток известных способов заключается в том, что использование.соединений бора приводит не толькок увеличению селективности процесса,но и к нежелательному существенномууменьшению скорости процесса окисления циклододекана.Целью изобретения является интенсификация процесса за счет увеличения скорости процесса окисления.Цель достигается тем, что кислородсодержащнй гаэ насы 6 ают водой вколичестве 5-25 вес.Ъ от загруженногоциклододекана.Процесс осуществляют при 150-170 Си давлении 1-5 атм. Подаваемый наокисление кислород предварительнонасыщают парами воды.Предлагаемый способ позволяет достигнуть цели беэ усложнения технологического процесса и существенногоуменьшения его селективности в отношении целевых продуктов,Установлено, что в условиях высокотемпературного окисления присутствие воды в реакционном объеме ввиде паров не приводит к гидролизу"3 622803 НОмер опыта Скорость подачи воды в реактор окисления с кис- лородсодержащим газом,г/ч ств под Конверсия циклододека на,Ъ ыходиклоодекаона,воды, а ваемой реактор окисления, Ъ от загру" женного ци- клододекан 9 8,0 0,1 13 10,9 0,3 25 18,5 1,9 31 20,3 3,1 6,7 Добавление воды кокисЛение кислороду12,7 и 25 от загружкана позволяет увелиокисления циклододеки 3,4 раза соответст подаваемо в количест енного цик чить скоро ана в 1,4; венно. му нае 5,6;ододе гть Формула изобретени,196 Составитель Н,Антиповае акто З.Бо о кина Тех е Гав он Ко ек Д. Мельниченко Тираж 559 Пвенного коМитета Советелам изобретений и откр сква ЖРа ская н аказ 4825/23цдиипи государпо113035 одписноеа Министров ССС илиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектн образовавшихся,борнокислых эфиров втакой степени, чтобы уменьшить селективность процесса в отношении циклододеканола и циклододеканона, но значительно увеличивает скорость окислени,я. Использование вводимой в реакционный объем воды содействует отводутепла реакции и позволяет легко регулировать температурный режим процесса окисления, поддерживая колебаниятемпературы в небольших пределах. П р и м е р. 20 г циклододекана окисляют в течение 45 мин при температуре 168 С и атмосферном давлении в присутствии борной кислоты, барботируя кислород со скоростью 7,2 л/ч и непрерывно перемешивая реакционСпособ получения циклододеканола и циклододеканона окислением циклододекана кислородсодержащим газом в присутствии борной кислоты при темную смесь. Ортоборную кислоту (2 г) перед началом окисления обезвоживают в циклододекане, пропуская инертный газ. Подаваемый на окисление кислород насыщают парами воды при 85 С, что соответствует введению воды в реактор окисления со скоростью 3,4 г/ч.5По окончании окисления оксидат обрабатывают горячей водой для гидролиза образовавшихся борнокислых эфиров и органический слой анализируют на содержание циклододекана, циклододе О канола и циклододеканона.Данные, полученные при проведениипроцесса окисления беэ насыщения кислородсодержащего газа водой и при насыщении его водой, приведены в таб лице. пературе 150-170 С и давлении 1-5 атм с последующим выделением целевых продуктов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, кислородсодержащий гаэ насыщают водой в количестве 5-25 вес.Ъ от загруженного циклододекана.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Башкиров А.Н фНефтехимия 1, Р 4, 1961, с.527.2. Патент США М 3419619,кл.260-586,.8