Способ получения высших алкилхорбензолов

Союз Севетсиик Сцианистическик Республик(61) дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 2912.76(21) 2448968/2351) М,рисоединением заявки % -С 07 С 25 С 07 С 17 Государственный ком ите Совета Министров ССС ио делаи изобретений н открытий(45) Дата опубликования описаний 270778,Г.Гашимов и З,К.Абдуллаева М,И.Г етени ский филиал Ордена Трудового Красного Знаменита нефтехимических процессов им.акад.Ю.Г,Иамедалиев)аАН Азербайджанской ССР Заявитель инстит ОРБЕНЗОЛ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛ ениюов.приакифито" ой темперазато а -Изобретение относится к полу высших (С -С -алкил) -хлорбензол Указайные соединения находят енение в синтезе целого ряда п ически ценных продуктов - плас аторов, стабилизаторов, эмульгИзвестен способ получения высших алкилхлорбензолов путем хлорирования ароматических углеводородов в присутствии нитрат-ионов, соляной кислоты, а также другой сильной кислотй в водной среде в атмосфере кислорода при 60-150 С 1,Проведение процесса в таких условиях приводит к получению сложной смеси продуктов, полихлорированныхкак в. ядро, так и в боковую цепь. Это обстоятельство, а также сильная корро" зня аппаратуры делают этот способ неприемлемым для эффективного получения,. алкилхлорбензолов. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому ,результату является способ получения высших (С - С - алкил)-хлорбензоловв 9путем хлорирования соответствующих ароматических углеводородов молеку.лярным хлором в среде органического растворителя при повышеннтуре в присутствии катали рметаллического железа (21.Согласно этому способу в качестверастворителя применяют хлорированныеС - С -углеводороды и процесс ведут2 Ьопри температуре 70-160 С и соотнсааении между углеводородом и хлором,равном 1 е 2,Однако выход целевого продукта непревышает 50 мол.%, а проведение ре,акции при относьрельно высокой температуре требует существенных энергетических затрат.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и снижение температуры реакции - достигается тем,что хлорирование ароматических углеводородов молекулярным хлором в присутствии катализатора - металлическо"го железа ведутв органическом растворителе - уксусной кислоте при температуре 44-56 оС и соотношении(междуисходным углеводородоми хлором, рав-.ном 1:1,2.Отличительными признаками изобретения являются использование в ачестве органического растворителя уксусной кислоты и проведение процессапри температуре 44-5 бфС и соотнсшении между исходным углеводородом и, хлором, равном 1:1,2При проведении реакции предлагаемым способом целевые продукты получают с выходом до 74,моль В,температура реакции снижается до 44-5 б С.Э результате реакции получаютсмесь орто- и пара-замешенных монохлорпроизводных, в которой содержание орто-изомера составляет 35-40,Получаемый продукт беэ дополнительного разделения может быть использован для дальнейшей переработки,Реакцию проводят в трехгорлойстеклянной колбе, снабженной обратным холодильником, механической.мешалкой и узлом подачи хлора,В качестве исходного углеводородаберут н-алкилзамешенные бензола, то"луола и м-ксилола, полученные алкилированием последних соответствующими сС -олефинамн нормального строения, выделенными из промышленногопродукта термокаталитического разложения н-паарафинов.Реакция зкэотермична, температурареакции поддерживается регулированием скорости подачи хлора,По окончании реакции жидкую фазудекантацией отделяют от катализатораи подвергают сначала атмосферной перегонке с выделением растворителя,а затем вакуумной перегонке с выделением фракций непрореагировавшегоуглеводорода и целевого продуктаалкилхлорбензслов. Эначительный разрыв в температчрах кипения исходных углеводородови их хлорпроизводных обеспечиваетполноту и чистоту выделения.соответствующих компонентов. Непрореагировавший углеводород может быть повторно исц для получения целе- Ь вого продукта.Полученные алкилхлорбенэолы осу.шают, идентифицируют масс- и ИК спектроскопическими методами . Полученные данные подтверждают обраэова ние алкилхлорбензолов, причем процентное соотношение между орто" и,пара-изомерами для гептил- и октилхлорбенэолов составляет 35-40 гб 5-бО. д П р и м е р. В реактор загружают17 б г н-гентилбензола, 5 г металлического железа (стружки) и 50 гуксусной кислоты. Через смесь в течение 8 ч пропускают 85,2 г газообраз ного хлора при 44 С. Иольное соотношение между ароматическим углеводородом и хлором 1:1,2. Конверсия н-гептилбензола в гептилхлорбензол62 мол.Ъ, выход гептилхлорбензола навзятый углеводород 73 мол.Ъ. Селектнвность по гептилмонохлорбензолу 99,5.Данные ряда примеров, проводившиханалогичным образом, сведены в таблицу. При проведении реакции исполь-.зуют 85,2 г газообразного хлора и 5 г 30 металлического железа (стружки), Мольное соотношение между алкнлбенэоломихлором равно 1:1,2.622802 Формула изобретения Составитель С.МасчовРедак.:о Т,Ша ганова Тех е Н АндРейчук Ко енто Д. Мельниченко Заказ 4825/23 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. , 4Филиал ППН Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения высших алкилхлорбеиэолов, содержащих алкил с 5-9 атомаэв углерода, путем хлорирования соответствукицих ароматических углеводородов молекулярным хлором в среде органического растворителя при повыаенной температуре в присутствии катализатора - металлического железа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения температуры реакции, процесс ведут с использованием в качестве органического растворителя уксусной кислоты при температуре 44- 56 фС и соотношении между исходным углеводородом и хлором, равном 1:1,2,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент СЮА 93717684,кл.260-650, 1973.2. Патент Японии В 49-48298, кл. 16 С 21, 1974.