Способ получения 2-фенацилиденбенз1, 4-тиазинонов-3

(22) Заяв с присое нением зая 23) Приоритет -43) Опубликовано 150778.Бюллетень 2 Государствен н ы й ком итетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий 7,869.2.8.8) 3 45) сания 1206.7 убликования(72) Авторы Ю.С.Андрейчиков, С.П,Тендрякова, Ю.А.Налимо изобретения и Л.А.Воронова ный фармацевтический инст СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНАЦИЛИДЕНБЕН 3-1,4-ТИАЗИН-хло оксифенил,фенил или йСпособ зак-зтилфенил,бромфенил.ючается в тподвергаютировиноградмулы П вому сподных 1,4 айти природуктоввных вем что овзаимодейой кислоСОСКСОСООК где АГтпри тем 1 О содержашденовыйявляетсх 1,4-типол Ожени атонцель достига 2-фенацилиде 3 общей форм ся споенэы 681 б 10,6. (4-Хетилфен он-З, .(0,00 виноградной О -аминотио или 8 мол якисерату т а в течениерастворителя 1) Заявитель Пермский госуда Изобретение относится к н соб., получения новых произво-тиазинона-З, которые могут менение в качестве исходных для синтеза биологически акти шеств. Известен способ получения зилиденбенэ,4-тиаэинонов-З эацией В -замешенных прои о-аминотиофенолов с обраэова сибенэотиаэепинона и изомери его при обработке тионилхлор присутствии пиридина (1; Ук способ не позволяет получать ные 1,4-тиазинона-З,2-положении фенацили Целью изобретения получения производны нов-З, содержащих в цилиденовый 1 ост Поставленная собом получения-1,4-тиазинонов 2-бен- цикливодных ием окацией Дом В эанный произво ие в остатокспособ азино 2 фена1" СНСОАГ 1е 4 р - фенил, т( -толил, т 1 -мет ет указанные значения, туре 95-105 С в диоксане. е р 1. 2-Фенанцилиденбензон. Смесь 1 г (0,005 моля) виноградной кислоты и 0,4 г ) 0 -аминотиофенола в сана нагревают при темпе С в течение 1,5 ч, Посрастворителя получают продукта с т.пл, 182 Свый спирт)Я 4,7; б 10,3. При м- 1,4-тиазинбенэоилпиро.3 СНСОАг )1 Составитель А.ОрловРедактор Л.Емельянова Техред Н,Андрейчук Корректор Н.Ковалева Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий осква :- ашская на. д. 4(0,0047 моля) о -аминотиофенола в100 мл диоксана нагревают при температуре 95-1050 С в течение 1,5 ч.После удаления растворителя получают1,2 г (88) продукта с т,пл. 172 С(0,0045 моля) О -аминотиофенола в100 мл диоксана нагревают при температуре 95-105 С в течение 1,5 ч.оПосле удаления растворителя получают 251,0 г (73) продукта с т.пл. 167 С(0,0044 моля) и -хлорбензоилпировиноградной кислоты и 0,55 г (0,0044 моля)оаминотиофенола в 100 мл диоксана нагревают при температуре 95105 С в течение 1,5 ч. После удаления растворителя получают 1,2 г (89)продукта (изопропиловый спирт) ст.пл. 180 С. 40Вычислено,Ъ: Н 4,5; б 10,5Найдено,%: Я 4,3; б 106.П р и м е р б. 2-(4-Еромфенацияиден) бенз,4-тиазинон-З, 1 г(0,0037 моля) ц -бромбензоилпировиноградной кислоты и 0,46 г (0,0034 моля)О -аминотиофенола в 100 мп диоксананагревают при температуре 95-105 СВ течение 1,5 ч. После удаления растВорителя получают 1,0 г (78) продукта с т.пл. 183 С.Вычислено,: Я 4,0; б 9,1.Сь Н,аС 2)(ОВНайдено,Ъ: ( 4 05 94Молекулярный вес 2-фенацилиден 55бенз,4-тиазинона-З по Расту равен 277, что близко совпадает с рассчитанным молекулярным весом.В ИК-спектрах продуктов циклизации присутствуют полосы 3340-2220 см (валентные колебания (И ), 1670- 1655 см"1(валентные колебания С =0) Положение последней полосы очень близко к поглощению карбонила в хинолонеи не соответствует литературным данным,цля 1-тиокумаронов(1640 - 1620 см 1) .В Уф-с циклических продуктов длинноволновой максимум находится около 240-.260 нм, Сравнение с УФ- спектрами 3-фенацилиденхиноксалона(420 нм) показывает, что замена в этих гетероциклах атомов азота и кислорода соответственно на атом серы приводит к резкому гипсохромному смещению длинноволнового максимума, что "оответствует заявленной структуре.При добавлении,1 эквивалента этилата натрия к спиртовому раствору продукта циклизации появляется дополнительный максимум около 342- 355 нм, что связано с появлением взаимодействия между фенацилиденовым заместителем и конденсированным бензольным ядром вследствие енолизации амидного карбонила. Способ получения 2-Фенацилиденбенз,4-тиазинонов-З общей формулы 1где Я-фенил, и -толил, П -метоксифенил, )( -этилфенил или П -бромфенил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 0 -аминотиофенол подвергают взаимодействию с ароилпировиноградной кислотой общей формулыП ДнСОСН 2 СОСООНгде Д имеет укаэанные значения,при температуре 95-105 С в диоксане,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1.Н.кцфЬл е 1 а 1, фбуи 1 Ие 8 е о 1 15-Ьеи.оОахер пе с)е ча 4 чев" Сйегп.Р(а е,В ц И., И 70, ЯЬО), 202 В,