Способ получения 4-циано-2, 3, 5, 6тетрафтордифениловых эфиров

Союэ СоеетсиивСо цФюлмс Ф ическихРеспубеа(22) Заявлено 30.04,75 (21) 2134044/ 1) М. Кл, С 07 С 4320 С 07 С 121/75 рисоединением заяв тет ввударвтвввнм аавтвтВвавтв Ьевтра ЩРю двлйм м 36 врвтввввя втк 1 Втвй 07,785 вллетеньння описания Й,06, У 43) Опубликован 547. 27,07(45) Дата опублик К. Альсщг н Е. Г. С 72) Авторы изобретен 54) СПОСОБ БО у получения иловых эфиу о-, ацетиламиног а, низненне в качестве еств.тетрафторсодеробработкой полн и олятом в среде тилформа мида) пособа для пообщей формузультата изза атомов фтора,ния д1), зющий енило ючаю енолят Изобретение относится к спосе описанных в литературе дифеов общей формулыс Х Ргде й - хлор, нитрший алкил;и =.1 илн 2,которые могут найти примефизиологически активных вещИзвестен способ полученияжащих дифениловых эфировфторированного бензола феиполярного растворителя (димер течение 2 ч при 120 С 111.Применение условий этоголучения дифениловых эфировлы (1) не дает желаемого ревовлечения в реакцию, крометакже и нитрнльной группы.Предлагается способ получвых эфиров общей формулыгцнйся в том, что соответству дскнй орпена Трудового Красного Знаменнологнчесвнй щн:жхуг нм. Ленсовета Я 4-ЦИАНО,3,5,6-ТЕТРИХ ЭФИРОВ калия обрабатывают пентафторбензонитрилом в среде трет-бутанола при 70 - 80 С.Длительность способа 20 - 30 мнн. Выход целевого продукта 80 - 90%.Пример 1. 4-О,3,5,6-4 Г-ХО,-дифенило.вый эфир.Раствор 19,3 г пентафторбензонитрила в 50 мл трет.-бутанола приливают прн перемешнвании к раствору 4-ннтрофенолята калия в трет-бутаноле, полученному,при последовательном растворении в 100 мл этого спирта 5,6 г едкого калия и 13,9 г 4-ннтрофенола. Реакционную смесь выдерживают 25 мин при перемешиванин я температуре.70 - 80 С, а затем выливают в воду. Осадок отфильтровыва. ют, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из бензола. Получают 26,4 г (85%) целевого продукта, т.пл. 13 С.Найдено, %: С 50,04; Н 1,29; М 9,06; г 22,98.С, Н,ИР.ОВычислено, / С 50,01; Н 1,2,); Х 8,97; Г 24,34.Водный раствор, оставияйся после отделения целевого продукт, содержит О,ОЮ мсль ионного фтора, что сотнетствусг вымд ислс. ного продукта 89%.6408 3Пример й. 4.СМ,3,5,6-4 Г,4 .2 С 1-днфеннловый эфир. Раствор 12 г пентафторбензоннтрнла в 2 О мл трет.-бутанола прнбавляют при перемеайваннн н 2-,4-днхлорфеноляту калия, прнготовленному нз 10 г 2,4-днхлорфенола н 3,7 г едкого калн в 60 мл трет -бутанола. Реакцнонйую массу выдерживают 30 мнн прн перемешнВанни н температуре 70 - 80 С, а затем вылнваЮт в воду. Целевой продукт экстрагнруют эфнром, эфирную вытяжку сушат хлористым кальцнем и перегоняют в вакууме, Получают 17 г (84%) целевого продукта, т.кнп. 67 в 1 С/ /3 ь 4 м рт,ст., т.пл. 32 - 33 С. Неадввв,Ъ Вгечвоаене,% етемаеретурее С с н щ т с В 4 ВВвт. 41 49 вт 1 з 2 9 ов ВО,О 1 1,29 В,9 Т 1 ВО е В 1.ВЗ 1,42 4,В 1 24,В 8 11,88 4 Ст 1 зо " во,ов 2,тз з,оо 2 В,В 9 вв,те 2,в 1 4,9 в ат,оз,з-(сн- ве ВБ ВЗ 2,81 В,аа 22,9 т - 5 В,ВВ 2,49 В о 4 23,44 Способ получення 4-цнано,3,5,6-тетрафторднфеннловых эфиров общей формулыГ У во вннма 48465,Составитель М. МеркуловаТехред О. Луговая Корректор Е. Пани Тираж 559 Подписное Редактор 3. БородкинаЗаказ 3639/22 комитета Совета Министров СССРретеиий и открьпиД35, Раушская иаб. д. 4/5г. Ужгород, ул. Йроектмая, 4 ЦИНИПИ Государственного по дела м нзоб3035, Москва, Ж Филиал ППП е Патенте Перещиочзгиаееаза ае гевоеее.иф Пра,2 мы рч сзФормула изобретения Найдено, %: Х 4,47;21,59; (. 21,9.СаНвМГ СеОВычислено, %: И 4,6;22,61; С 21,09.Согласно анализу на ионный фтор реакцияпрошла на 91%,Данные аналнзы н физические константы остальных продуктов, полученных по предлагаемому способу, п нведены в таблице. ИК-спектры всех соединений содержат по.лосу поглощения в области 2320 см , обусловленную колебаннямн ннтрнльной группы. Интенснвное поглощение в области 1400 -1 ОО см характерно для полнфторзамещенных, ароматнческнх соединений. Поглощение в об ласти 1600 - 1500 см , вызванное плоскостнымн колебаниями ароматического кольца, проявляется в виде трех полос: 1685; 1650 в 628 н 1500 в 15 см . Наблюдаемое в данном случае смен;енне в сторону больших частот вызывается наличием фтора в молекуле. в 1,тв 1,з 4 4,в 4 2 з,19 11,7 в где Й - хлор, ннтро-, ацетнламнногруппа, ннзшнй алкнл; и = 1 нлн 2, отличающийся тем, что соответствующий фенолят калия обрабатывают. пентафторбензоннтрнлом в среде 46 трет.-бутанола прн 70 - 80 С. Источники информации, принятыенне прн экспертизе: 1 авторское свндетельство СССРкл, С 07 С 43/20, 1971,