Способ получения антрахинона

О П И С А Н И Е (И 1614086ИЗОБРЕТЕНИЯ овз Соеетс икСоциалистических) Заявлено 19.07.76(21) 2рисоедииением заявки71/23 О 9768 Геаулареткеакай камктвтВавта Мащтреа ВСР ак делам кзабрвтвккй 4(45) Дата опубликован 78.Бюллетень 2описанияА 06. М 7,673. 1 оэореэ, В, А, Якоби, Г, И. Денисенко и О. В. Гончарова 2) Авторы изобретении кий филиал Ворошиловграцскот института(71) Заявитель ос оит ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАХИН 2к технологическому оформлени 1Изобретение относится к способу получе- требованияю иия антрахинона, который является промежу- процесса.точным продуктом в синтезе ряда ценных орга- Известен также способ получения антранических красителей. хинона окислением антрацена с содержаниемИзвестно несколько способов пдлучения ан основного вещества 84% 98%-ной азотной кистрахиноиа, например окислением антрацена кис Злотой в среде нитробензола, хлорбензола или лородом воздуха в паровоздушной фазе иа ва- нитрохлорбензола при 150 в 2 С; Выход ан. надиевом катализаторе при 330420 С (кои-трахинона 89%; т. пл. 282 в 2 С 13, тактный способ) 1, а также из фталевого ан-Основными недостатками такого способа явгидрида и бензола через стадию получения ляются необходимость использования антрацео-бензоилбензойной кислоты в жидкой фазе дна и азотной кислоты с высоким содержанием в присутствии. хлористого алюминия (синтети- основного вещества и недостаточно высокий ческий способ) 2. Выход целевого продукта выход целевого продукта.в первом случае 85 й, содержание антрахино. ;С целью повышения выхода целевого прона в ием 98,0 - 99,5%, т. пл, 284 - 286 С. По дукт 4 и расширения сырьевой базы предло- второму методу выход 88 й, содержание ан. жено в качестве окислительной смеси испольотрахинона после сублимации 99,0%. Недостат- Изовать водный раствор смеси серной и азотками контактного. способа являются возмож- . ной кислот и процесс весги в среде трихлорно ть применения только очищенных сортов бензола при 00 - 120 С.антрацена (использование антрацена, содержа-целесообразно использовать окислительную щего менее 93% основного вещества, приводит . смеь состава, вес. о/,: азотная кислота 1 О - - к осмолению), низкий съем пРодУкции с еди- о 20, сеРнаЯ кислота 1 - 4, вода остальное.ннцы объема аппаратуры, трудность поддержания температурного режима, Применение предложенного. способа позеоНедостатками синтетического способа яв- ляет. повысить выход целевого продукта с 89 ляются многостаднйность, большие сырьевыедо 94% и расширить сырьевую базу эа счет затраты и выделение хлористото водорода на использования антрацека с низким солержзстадии конденсации, что вызывает повышенные И.нием основного вещества (до 70%) и иск,1 ю.614086 Редактор 3. бородкинаЗаказ ЗЯ 922 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам наооретеиий и открытнй 1 30%, Москва, Ж-З 5, Раущская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патенте, 1. Ужгород, ул. Проектная, 4чения пз процесса высококоицентрированнойазотной кислоты,Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью50 мл 1 снабженную механической мешалкой,обратным холодильником, термометром и ка.пельной воронк 4:.уй, загружают 5,9 мл трихлорбензола и 1,82 г (93%) антрацена. Затем мас.су при перемешиванин нагревают до 110 С нприбавляют к ней порциями 19,3 мл окислительной смеси состава, вес, %: азотная кислота 10, серная кислота 1, вода 89, Избыток азотной кислоты составляет 170%. Смесь прибавляют в три приема: 7,7 мл, 7,7 мл и 3,9 мл втечение 1 ч. Каждую порцию прибавляют поокончании вь 1 деления окислов азота из реакционнои массы. После загрузки всего количества окислительной смеси реакционную массувыдерживгнот 2 ч при 110 С, затем охлаждаютдо 20 С и фильт 1)уют. Осадок подвергают кислотной очистке.Ь колбу, снабженную мешалкой, термометром н обратнь 1 м холодильником, загружают15 мл 92 - 94%-ной серной кислоты и полученную асту антрахинона, Массу нагреваютдо 100 С и выдерживают.при перемешиваниив течение 3 ч. После этого при 90"С приливают 90 мл воды для выделения антрахинбна.Последний отфильтровывают, промывают 2/оным раствором карбоната натрия до полу.чения бесцветного фильтрата, а затем горячей .водой до нейтральной реакции промывныхвод по универсальной индикаторной бумаге,Выход аптрахинона 94 а/ т пп Р 84 - 285 а/ СПример 2. Процесс проводят по примеру1, но загружают 2,11 (80%) антрацена и прибавльчот окислительную смесь состава, вес. %;азотная кислота 5,.серная кислота 2, вода83. Выход антргхинона 94%, т. пл, 282 в 2 С.Пример 3, Процесс ведут, как в примере1, с той лишь разницей, что загружают 2,39 г(70,9%) антрацена и оксилительную смесь состава, вес, 7 о, азотная кислота 20, серная кислота 4, вода 76. Выход антрахинона 93%, т.пл. 281 - 282 С. При использовании в качестве сырья антрацена с содержанием основного вещества 60 - 65% и ниже выход и качество антрахинова резко падают (см, пример 4).Пример 4. Все, как в примере 1, но загружают 2,82 г (60%) антрацена н окислительную сме,ь состава, вес. %: азотная кислота 20,сеРная кислота 4, вода 76. Выход антрахинона 85%; т, пл, 260 - 264 С. Пример 5. В четырехгорлую колбу емкостью50 мл, снабженную 1 сханической мецалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 3,5 мл трихлор-бензола и 1,69 г в пересчете на 100% (70 -83%) антрацена. Затем приливают порциями 19,9 мл окислительной смеси, приготовленной из 18 мл маточникаи 1,9 мл меланжа, Смесь прибавляют в три приема: 7,7 мл, 7,7 мл н 4,5 мл в трчение 1 ч при перемешиванни, поддерживая температуру 110 С. Каждую порцию приливают по окончании выделения окислов азо.та из реакционной,массы. После загрузки всего количества окислительной смеси реакционную массу выдерживают при 110 С, а затем охи лаждают до 20 С н фильтруют. Осадок иафильтре промывают горячей (80 - .90 С) .водой в три приема по 5 мл до нейтральной реакции промывных вод по бумаге Конго, Полученную пасту высушивают в вакууме, Далее целевой продукт очищают методом сублимации. Полуф чают 1,85 г антрахинона, выход 94%, т. пл,285 в 2 С,Формула изобретенияМСпособ получения антрахннона окислением, антрацена в среде органического растворителя окислительной смесью, содержащей азот.ную кислоту, при повышенной температуре,отличающийся тем, что, с целью повышенияМ выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве окислительной смесииспользуют водный раствор смеси серной иазотной кислот и процесс ведут в среде трихлорбензола при 100 в 1 С.2, Способ яо и. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют окнслительную смесь состава, вес.%:азотная кислота 10 - 20, серная кислота 1 - 4,вода остальное,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:43 1. Производство контактного антрахинона.Технологический регламент607 Рубежанского производственного объединения Краситель.2. Отчет об . освоении производственногорегамента получения синтетического антрахииона, Архив ЦЛ Рубежанского производственного объединения Краситель7021, Д - 2,п, 2.3, Патент СЩА2865933, кл. 260 - 384,1958. Составитель А. ИващенкоТехргд О. Луговая Корректор Е. Папп Тираж 559Подписное