Способ получения 1, 4, -дииодбензола

(22) Заявлено 0601.77 (21) 2444863/23-04 (51) М. Кл. с присоединением заявки Рй -С 07 С 25/04 С 07 С 17/12 Т фЮО 36 ТФВНЮМ ВОЕВТЭТ 69 ВЭТй МВЯЙВТРВВ ЙИР а раа юрпа 3 а цтиуитт(45) Дата опубликования описания 180578(72) автори изобретения Д.К.Курган, О.Я.Нейланд и В.Ж.Тилика Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИИОДБЕНЗОЛА Изобретение относится к способу получения 14-дийодбензола, применяемого для синтеза термостойких пластмасс, например, ароматических производных ацетилена, Ф.-дикетонов и т.п, 5Известен способ получения 1,4-дниодбенэола иодированием бенэола иодом в уксусной кислоте с добавкой серно- кислой ртути (11 .Однако этот способ требует исполь зования дорогостоящего реагента - сернокислой ртути. Известен также способ получения 1,4-дииодбенэола окислительным иоди- Т 8 рованием беНзола иодом, смесью уксусной и серной кислот в присутствии азотной кислоты при 80 С. Выход целевого продукта 58 )2.Недостатком данного способа явля ется использование окислителя - азотной кислоты, при этом во время иодирования выделяется большое количество ядовитых окислов азота.25Кроме того, недостаточное перемешивание или повышение температуры в промышленных условиях приводит к образованию побочных продуктов (нитросоединений и пРодуктов окисления).Ж Данный способ требует дополнитель" ной системы абсорбции выброса газов, нейтрализатора отходов.Цель изобретения - упрощение технологии процесса - достигается тем, что 1,4-дииодбензол получают окислитель- ным иодированием бензола иодом, смесью уксусной и серной кислот,с использованием в качестве окислителя 30-ной перекиси водорода при 110-115 СОтличительными признаками предложенного способа являются использование в качестве окислителя 30-ной перекиси водорода и проведение процесса при110-115 С.К преимуществам предложенного способа относятся отсутствие выделения ядовитых окислов азота, загрязняющих атмосферу, протекание реакции без об- разования побочных продуктов.Выход целевого продукта 58-67.П р и м е р 1. В 300 мл смеси уксусной и серной кислот (5:1) растворяют 50,8 г (02 моль)мелкорастертого иода, 16 г (18 мл, 0,2 моль) бензола и 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь нагревают до 70 С и в течение 20 мин прибавляют 20 мл 30-ной перекйси водорода, Температуру поднимают до 110 С и в течение 30 мин прибавля- о609749 Формула изобретения Составитель Н,ГозаловаТехред Э. Чужик Корректор В.Сердюк Редактор Т,Шарганова Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035,.Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ют 35 мл перекиси водорода. Раствор охлаждают и выливают в 1 л воды. Кристаллы 1,4-дииодбензола отфИльтРовЫвают, промывают водой и 30 мл этилового спирта. Выход 39 г (58,7), т,пл. 124:.П р и м е р 2. В металлический реактор объемом 0,4 л с электрообогревом, нижним выпуском, бессальниковым электродвигателем и винтовой мешалкой С диффузором-отражателем загружают 150 мл смеси уксусной и серной кислот (5:1), 8 г (9 мл, 0,1 моль) бензола и 25,4 г (0,1 моль) .растертого иода. При перемешивании ( Йе В 40000) и температуре 70-75 С в течение.10 мин прибавляют 10 мл 30-ной перекиси водорода. Потом раствор нагревают до 110 С и в течение 15 мин прибавляют еще 18 мл перекиси водорода. Перемешивание продолжают еще в течениео30 мин, охлаждают до 80 С и выпускают 2 О в 0,5 л,воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 250 мл 10-ного раствора сернистокислого натрия, водой и 20 мл изопропилового спирта. Получают 22 г (67) 1,4-ди- . 25 иодбензола, т.пл. 128-129 С,П р и м е р 3. В металлический реактор объемом 2,5 л с электрообогревом, нижним выпуском, бессальниковым электродвигателем и винтовой мешалкой с диффузором-отражателем загружают 0,1 л уксусной кислоты, 0,2 л серной кислоты, 78 г (90 мл, 1 моль) бензола и 254 г (1,0 моль) растертого иода. При перемешивании ( Яе40000) и повышении температуры смеси до 50 С вР течение 20 мин прибавляют 100 мл 30-ной перекиси водорода.В это время температура поднимается до 75-87 С.Раствор нагревают до 110 С, и в течение 45 мин прибавляют еще 200 мл пере-. киси водорода. Перемешивают в течение 30 мин, охлаждают до 70-80 С и выливао ют в 5 л воды, Продукт кристаллизуется в виде коричневой массы, которую фильтруют,промывают 2 л 10-ного раствора сернистокислого натрия, водой и 2 л технического изопропиловото спирта.Получают 193 г (58) продукта, т.пл.125-127 С. Способ получения 1,4-дииодбензола окислительным кодированием бензола иодом, смесью уксусной и .серной кислот при повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют 30-ную перекись водорода и процесс ведут при 110-115 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1.Вц+епбосй Ь.,).овере 3 Иодирование бензола, Ве". 1934, 67, .з. 917.2. Мартыненко О.Н., Новикова А.Н.Оптимизация получения и -дииодбензола, Труды Томского политехнического института, Р 3, 1973.