Способ получения трихлорнитрозобензола

Союэ Советскнэ Соцналнстнческнк РеслублнкОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 874727 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. С 07 С 81/02 с присоединением заявки Мо -Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытийт-Е И., ОрловаОсковский Ордена Ленина и орде химико-технологический инстит асного., Знаменилелеема а Трудового; им. Ц,И, М(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРНИТРОЗОБЕНЗОЛ чаются ле ные маточ ое П р и м е р 1. 7,9 г трихлоранилина (0,04 моль). растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют 5,5 г концентрированной НБО 4, охлаждают полученную суспенэию до 20 С и прили вают 13 мл 30-ной перекиси водорода (0,125 моль). Реакционную массу выдерживают 19 ч при 200 С (при перемешивании), после чего отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой, метанолом, снова водой и высуши вают. Получают хроматографически чистый 2,4,6-трихлорнитроэобензол с температурой плавления 140,5-142 С (литературная 141-142 С), ныход 6,6 г (78). Хроматографическое опре деление проводят на приборе ЛХИмд с твердым носителем сЬегаэогЬ, АЮ-НМЭ пропитанным 5 В я 131 сопе БЕ - 30, температура нспарителя 250 С, детектора - 200 оС, колонки - 170 оС. Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения ароматических нитрозосоединений - трихлорнитроэобензола,которые могут найти применение какпромежуточные соединения при получении красителей, лекарстценных и взрывчатых веществ.Известны способы получения трихлорнитрозобенэола окислением три 10хлоранилина трифторнадуксусной кислотой. При этом образуется смесь нитро и нитроэопродуктов 1.Однако использование способа нецелесообразно из-эа чрезвычайной 15дороговизны реагента-окислителя.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомуэффекту является способ, заключающийся в том, что трихлоранилин обрабатывают окислителем - кристаллическим персульфатом аммония в метанольном растворе серной кислоты 2),Недостатками известного способа,являются невысокий выход целевогопродукта и сложность технологии иэ-затрудности переработки маточных раст"ворон.Цель изобретения - увеличениевыхода целевого продукта и упрощение 30 технологии, так как полу гк перерабатываемые беэопас ны растворы.Поставленная цель достигается тем, что трихлоранилин обрабатывают окислителем - ЗОЪ-ным раствором пер киси водорода н смеси уксусной и серной кислот.874727 4 формула изобретения ЗО Составитель Е. УстиноваРедактор Н. Данкулич Техред Ж.Кастелевич . Корректор Г, Огар Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 9254/42 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 2, 8,9 г трихлорани лима (0,045 моль) растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют 11 г концентрированной Н 804, охлажДают смесь до 30 фС и приливают 13 мл ЗОЬ-иой перекиси водорода (0,125 моль) выдержка " 8 ч при 30 фС, После завершения опыта осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом, снова водой и высушивают. Получают хроматографически чистый 2,4,б-трихлорнитрозобенэол с теМпературой плавления 141-142 фС, выход 7,22 г (75,5). Приупаривании маточного раствора получена сложная смесь продуктов, содержащая и 2,4,б-трихлорнитроэобензол.П р,и м е р 3, 9 г трихлоранилина (0,0458 моль) растворяют в 23 г ,уксусной кислоты, прибавляют 11 г концентрированной НЯО 4 охлаждаюто4 РсмесЬ до 35 С и приливают 13 мл 30- ной перекиси водорода (0,125 моль) . Реакционную массу выдерживают 8 ч при 35 С, после чего осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и водой и сушат. Получают хроматографически чистый 2,4,б-трихлорнитрозобенэол с температурой плавления 141-1420 С, выход 7,68 г (80,0).П р и м е.р 4. Опыт аналогичен примеру 1, но выдержка дана при 50 С в течение 4 ч. После завершения опыта и обработки продукта, как в примере 1, получают 2,57 г (80,4) хроматографически чистого трихлорнитроэобенэола, Маточный раствор не содержит перекиси водорода. При упаривании маточников получен продукт, содержащий значительное количество исходного продукта и не менее двух побочных соединений (по данным хроматографического анализа).П р и м е р 5, 7,9 г трихлоранилина (0,04 моль) растворяют в 23 г уксусной кислоты и при 20 СС приливают 13 мл 30-ной перекиси водорода (0,125 моль). После б ч выдержки при 20, 30 и 400 С целевой продукт не выделен. П р и м е р б. 4,6 трихлоранилина (0,023 моль) смешивают с 30 мл65-ной серной кислоты и при 30 Сдобавляют 11,9 мл 30-ной перекисиводорода (0,114 моль)Хроматографический анализ продукта, полученногопосле б ч выдержки, показывает, чтов нем наряду с исходным трихлоранилином содержится много трихлорнитрозобензола.Содержание трихлорнитрозобенэола не превышает 10.Предлагаемый способ позволяетиспользовать в качестве реагента дешевую 30-ную перекись водорода вместо кристаллического персульфата аммония. Следствием этого является не 15 только удешевление производства,но и облегчается переработка маточныхрастворов, так как исчезает твердыйосадок соли при отгонке ниэкокипящихвеществ.(спирта или. уксусной кислоты). Щ Промывка продукта реакции уксуснойкислотой не снижает выхода и качества2,4,б-трихлорнитрозобензола, что поз"воляет отказаться от использованияядовитого и легко горючего метанола.Таким образом,изобретение способствует повышению безопасности производства. Способ получения трихлорнитрозобенэола путем обработки 2,4,б-трихлоранилина окислителем,. о т л нч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продуктаи упрощения процесса,в качестве окислителя берут раствор 30-ной перекиси водорода в смеси уксусной и серной кислот.40 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Е.Е. 6 16 Ьег 1, 1.В. Несасогч 1,РгореЕЕп 1 э апд ЕхрЯоз, 1976, Р 1,