Способ получения перфторциклогексена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ лнительное к авт, свил 440325/23(22) Заявлено 03.01.77 (2 с .присоединением заявя,(51) М. Кл.С 07 С С 07 С 7/2 ащарайааамй каватет6 ааата ааааатраа ОМРаа ааааа азеФуетанйа открмтаа 3) Приори.07 (088,8) Ь 3 ЧЯ 21 3) Опубликовано 05,06,78,Балле 5) Дата опубликования описани 8.05,7 2) вторы изобретения В.Немиров, Э.И.Соколова, А.П.Харченко, В.С.Иайдуров М.С.Щербакова и Н.В.Удодова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРЦИКЛОГЕК 6 6 п Изобретение относится к способу получения перфторциклогексена, который используют в качестве исходного соединения для синтеза алифатических перфтордикарбоновых кислот, ароматичес" ких соединений, например гексафторбензола, окисей и других фторорганических соединений.Полученные на основе перфтордикарбоновых кислот .триазиновые зластомеры обладают морозо- и термоустойчивостью и применяются в качестве иволяции проводов и уплотнительных материалов для топливных танков.Известен способ получения перфторциклогексена путем фторирования фторхлорсодержащих циклогексенов фтористым калием в среде органического растворителя 11).Одним из недостатков этого способа является использование в качестве ис" ходных веществ хлорсодержащих фторированных циклоолефинов, которые являются малодоступными соединениями, Кроме того, присутствие хлора в исходном сырье приводит к образованию хлорсодержащих отходов, в частности хлористого калия.Извествн также способ полученияерфторциклогЕксена, состоящий в том,что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают гидро- лизу (выход коли тественный) с последу ющим термическим разложением прио550. С образовавшейся перфторциклогексанкарбоновой кислоты. Выход целевого продукта 70. С выходом 30 получают также полифторциклогексены и побочные продукты 21 .Однако выход целевого продукта недостаточно высок. Кроме того, способ двухступенчатый.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упро щение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора - металличес кого железа, никеля или окиси алюминия.Отличительным признаком способа является использование фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты, который непосредственно подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора - металлическогожелеза, никеля или окиси алюминия.6097.48 формула изобретения Составитель Н.ГозаловаТехред Э, Чужик Корректор Д. Мельниченко Редактор Т.Шарганова Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРФилиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Процесс проволят при атмосферном давлении.Предлагаемым способом получают пер-, Фторциклогексен с высоким выходом (90-95) без примеси побочных водороцролержащих соединений, что позволяет легко вылелить целевой продукт обычными способами, например ректификацией. П р и м е р 1. Продукты злектрохимического Фторирования диметилфталата, содержащие 82 Фторангидрида перФторциклогексанкарбоновой кислоты и18 смеси насыщенных перфторуглеродовдоэатором подают в никелевую трубкугс злектрообогревом. Трубку заполняют (насадкой иэ никелевых спиралей, Температура в реакционной зоне 460 С. Продукты пиролиза конденсируют н .системе ловушек, охлаждаемых водой и смесью ацетона с твердой углекислотой, 20и анализируют методами ИК-спектроскопии и газожилкостной хроматографии.Из 20,7 г исходной смеси получают17,5 г жидких продуктов пиролиэа, содержащих 23,3 Ъ Фторангидрида перфторциклогексанк.рбоновой кислоты, 13,1перфторуглеродон и 53,6 Ъ (9,3 г) перФторциклогексена. Выход целевого продукта 91,7 при конверсии Фторангидрила 76. 30П р и м е р 2. 98 г смеси, содержащей 65 фторангидрила перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 35 насыщенных перфторуглеродон, подвергаютпиролиэу аналогично примеру 1 при35650 С, В системе ловушек конденсируют76,5 г продуктов пиролиза, содержащих58,0 (44,4 г) перфторциклогексена,4,2 фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 37,8 насыщенныхФторуглеродон. Выход перфторциклогексена 91,5 при коннерсии фторангидрида 95,0 Ъ,Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией,П р и м е р 3. 100,0 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (см.состав в примере 2) пропускают через никелевую трубку, заполненную железной стружкой, при 550 С. Всистеме ловушек конденсируют 78,6 г 50пролуктон пиролиза, содержащих 45,0(35,4 г) перфторциклогексена. Выход целевого продукта 74,5 при конверсиифторангидрила 92,0,Перфторциклогексен выделяют, какв примере 2,П р и м е р 4. Пиролиз фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (состав приведен н примере 1)ведут в никелевой трубке заполненнойокисью алюминия, при 200 С. Из 83 гисходного вещества получают 69,7 гпродуктов пиролиза, содержащих 72,5перфторциклогексена, 5,5 исходногоФторангидрида и 22,0 смеси насыщенных фторуглеродов Выход перфторциклогексена 97,7 при коннерсии фторангидрида 94;2,П р и м е р 5. Червз никелевуютрубку наполненную окисью алюминия,при 400 С пропускают 119 г смеси, содержащей 32,5 фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 17,5насыщенных перфторуглеродов. В системеловушек конденснруют 99,4 г продуктовпиролиза, содержащих 78,5 (78,0 г)перфторциклогексена, Выход целевогопродукта 95,0 Ъ при конверсии фторангидрида 97,0. Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией.В примерах 1-5 состав продуктов пиролиэа определен методом газожидкостной хроматографии. Способ получения перфторциклогек ена на основе Фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты с использованием термического разложения приповышенной температуре, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, непосредственно фторангидрид перфторциклогексанкарбононой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С вприсутствии катализатора - металлического железа, никеля или окиси алюминия.Источники информации, принятые воннимание при экспертизе:1. Патент США Р 3567788,кл. 260-648, 02,03.71.2. Патент США М 3231624,кл. 260-650, 25.01.66.