Способ получения дихлорбензолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респубтеик(22) Заявлено 1701,77 (21 2443439/23-04с присоединением заявки ЭЙ(45) Лата опубликования описания 20057 С 07 С 25/08 С 07 Г 17/12 аараарвтаваака еааатвтСааата Нввватрав СССРва дава(е веааретваввв атврытвв 3) Л 7.539.2 7(088.8(71) Заявители Уфимский нефтяной институт и Институт химии Башкирскофилиала АН СССР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБЕНЗОЛ о-ДХБ а также в торая способств зованию высших (3,88 вес.), У связаны с испол ра, который наи тает при высокоЦелью изобре ние селективнос ние выхода о-ДХ гии процесса,ературой, коному обрав бензола достаткиатализатотивно раборе,ысокои темп ует повыше полихлорид казанные н ьзованием более эффе й температ тения явля ти процесс Б и упроще исполь -же для тся пов пве- увеличеие технолориз н яютс олер личе Изобретение относится к способу по лучения дихлорбензолов (ДХБ), которые.находят применение в народном хозяйстве. пара-Дихлорбензол ( П -ДХБ) применяется для получения ядохимикатов, орто-Дихлорбензол (о-ЛХБ) зуется как растворитель, а так получения диизоцианатов.Известен способ получения ДХБ парофаэным каталитическим хлорированием бенэола или хлорбензола на катализаторе, содержащем хлорид иридия, при 150-180 ОС, однако при этом о-ДХБ об- разуется с низким выходом (10-14 на бенэол или хлорбензол) .Известен также способ получения ЛХБ с повышенным содержанием о-ДХБ в присутствии катализаторов - хлористого алюминия или хлорного железа наа пемзе. При температуре 450-470 С, мольном отношении хлор;бензол (или хлорбенэол) 1:2,0 хлор реагирует полностью, 36,5 бензола переходит в хлор бензол, 2 в ДХБ, Выход о-ЛХБ составляет 32,10 вес., селективность его образования 66,08 вес., конверсия хлорбензола 48,49 вес. (на хлорбензол).Известный способ отличается пониженной селективностью образования Поставленная цель достигается тем,что хлорбензол хлорируют хлором при190-200 С в присутствии катализатора,содержащего двуокись титана (Т( О),нанесенную на пемзу, Лвуокись титанаберут в количестве 4-5 вес. в расчете на пемзу,Отличительными п аками прелложенного способа явл я использование катализатора, с жащего двуокисьтитана, взятую в ко стве 4-5 вес,в расчете на пемзу, и проведение процесса при 190-200 С,Выход о-ЛХБ составляет 41,12 вес.в,селективность его образования82,14 вс., конверсия хлорбенэола49,85 вес., образование полихлоридовбензола уменьшается,П р и м е р. В качестве носителя для катализатора используют пемзу. Размер зерна 2-3 мм. Перед приготовлением катализатора носитель прокаливают в течение 3 ч при 310 С, охлаждают и взвешивают, Рассчитанное количество хлорида титана Т( С 14 (в пересчете на 102) осторожно вносят в колбу на 250 мл, в которую налито 50 мл дистиллированной воды. Кобу непрерывно охлаждают. Носитель погружают в данный раствор и упаривают при постоянном перемешивании на водяной бане под тягой, Затем контакт высушивают под инфракрасным испарителем, осторожно)Б прокаливают в муфеле при постепенномо повышении температуры от 200 до 1000 С в течение 3 ч. 10 вес.Ъ Т(СР 4 соответствует 4,6 вес.Ъ Т 0, Катализатор содержит 4,6 вес.Ъ Т 10 и 95,4 вес.Ъ носителя.Парофазное хлорирование бенэола проводят в стеклянном проточном реакторе диаметром 25 мм, длиной 300 мм, снабженном карманом для термопары и фильтром в нижней части трубки для 25 Удерживания слоя катализатора. Катализатор в смеси с пирексом загружают сверху, заполняя весь объем реактора,подвод реагентов производят снизу. Хлорбензол подают через испаритель. Хлор проходит через подогреватель, заполненный насадкой.Продукты реакции направляют в сис тему улавлив ния, охлаждаемую до (-15) в (-10)С. Непрореагировавший хлор и образовавшийся хлористый водород улавливают 10 Ъ-ным водным раствором йодистого калия, Продукты реакции идентифицируют методом ГЖХ и ИК-спектроскопии.условия опыта: температура 200 С время контакта 7,5 с, мольное отношение хлор:хлорбензол 1:2,0.В укаэанных условиях получают 141 г катализата, который фракционируют в вакууме и выделяют 136,63 г (98,61 Ъ) ДХБ, иэ которых после отделения и-ДХБ кристаллизацией при охлаждении получают 112,42 г (39,9 Ъ на взятый хлорбенэол) о-ДХБ. Снижение выхода по сравнению с данными ГЖХ происходит за счет потерь при выделении. Т.кип.179-182 С с 1 44 1,3047, и1,5512. Результаты опытов сведены в табли- цуе(й ГЧ сР СО с с О с( (Л л ОГЧ Г- (0 Л(О (Л СОсЛ л лл ГЧ ГЧ О ГЧ ГЧ ГЧ609750 Формула изобретения Составитель Н,ГозаловаТехред 3, Чужик Корректор Д. МельничеМельниченкс Редактор Т.Шарганова Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Во всех опытах высшие полихлориды в каталиэате отсутствуют, конверсия хлора 100.вес.Ъ.Использование предлагаемого способа получения ДХБ позволяет увеличить выход о-ДХБ, снизить температуру процесса и увеличить селективность образования о-ДХБ. Способ получения дихлорбенэолов с повышенным содержанием орто-дихлорбен зола хлорированием хлорбензола хлоромпри повышенной температуре в присутствии катализатора - производного металла на пемзе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селективности процесса, увеличения выхода орто-дихлорбенэола и упрощениятехнологии процесса, используют катализатор, содержащий в качестве производного металла двуокисЬ ти ана, взятую в количестве 4-5 вес.Ъ в расчетена пемзу, и процесс ведут при 190200 С.