Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот

Во васо:".";аиптйитно-т-,пи библиотек,н ". о п и-с.дн-и в ИЗОБРЕТЕНИЯ 11 ц 582258 Вою Йенских Социалистических Республик(23) Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 43) Опубликовано 30,11.77. Бюллетень45) Дата опубликования описания 29.11.7 547.341.0, В. Цирульникова, Т. емкин шицкая и 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОДИАЛКИЛФОСФОНОВЬ КИСЛОТН 1 т(СН г),1,иалкилфосфон ростотой, позв Изобретение относится к области химии фо форорганических соединений, а именно к н вомумспособу получения аминодиалкилфосф новых кислот общей формулы где тт - целое число 1которые могут найти честве комплексонов.Известен способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот взаимодействием аммиака с формальдегидом и диалкилфосфитом с последующим гидролизом полученного продукта в запаянной ампуле при температуре 130 - 140 С 1,Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что третбутиламиноди (диэтилфосфонат) подвергают гидролизу при кипении реакционной смеси в течение 5 ч в присутствии соляной кислоты. Выход продукта 7 б% 2.К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходного трет-бутиламиноди (диэтилфосфоната), который получают из трет-бутиламина и формальдегида с последующей обработкой полученного Х-метилен - трет - бутиламина формальдегидом идиэтилфосфитом. 7 рет-бутиламин может бытьполучен из трет - бутилкарбинола и мочеви 5 ны в присутствии серной кислоты, с последу.ющей обработкой полученного продукта этиленгликолем и щелочью. Суммарный выходаминодиалкилфосфоновых кислот составляет25 - 30% в расчете на трет-бутилкарбинол.10 Цель изобретения - упрощение процесса иповышение выхода аминодиалкилфосфоновыхкислот,Достигается это описываемым способом получения аминодиалкилфосфоновых кислот,15 который заключается в том, что гидразин-И,1 х 1 - диалкилфосфоновую кислоту подвергаютвзаимодействию с нитритом натрия при температуре 5 - 10"С в водной среде. Отличительными признаками способа является использо 20 ванне в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения гидразин - Х,Х - диалкилфосфоновой кислоты и проведение процесса в присутствии нитрита натрия в описанном выше режиме,25 Исходные гидразин - К,1 х 1 - ф фновые кислоты получают в огидразингидрата и хлорметилф флоты.Способ получения аминод о 30 вых кчслот характеризуется п оляет получать целевые продукты из доступных исходных реагентов за 2 ч с выходом до 60%П р и м е р 1. 47 г гидразин - К,И - диметилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре 5 - 10 С, приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор азотистокислого натрия из расчета 14,8 г соли в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5 - 10 С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиметилфосфоновую кислоту из этилового спирта.Получают 26,3 г кислоты, что соответствует 60% от теории,Найдено, %: С 12; 12,1; Н 5,5; 5,0; Х 6,7;7,0; Р 30,3; 30,5.Вычислено, %: С 11,8; Н 4,9; М 6,9; Р 30,5.Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ее следующие; рК =2,84; р К =5,28; рКз= 6,25; р К 4) 12.П р и м е р 2. 53 г гидразин - К,К - диэтилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре 5 - 10 С приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор нитрита натрия из расчета 14,8 г в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5 - 10 С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиэтилфосфоновую кислоту из этилового спирта. Получают 30 г кислоты, что составляет около 60% от теории.Найдено, %: С 20,7; 20,9; Н 5,4; 5,7; К 6,2;6,4; Р 26,8; 26,7.Вычислено, %: С 20,6; Н 5,6; М 6,0; Р 26,6, Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ее следующие: рК=4,3; рК=6,85; рКв=7,82; р К 4)12. 10 Формула изобретения Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот общей формулы НМ, г п 1(0 Н)- 2 15 где и - целое число 1 или 2,20 с использованием азотфосфорсодержащегоорганического соединения, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве азотфосфорсодер 1 кащего органического25 соединения берут гидразин - Х,И - диалкилфосфоновую кислоту и процесс ведут в присутствии нитрита натрия при температуре 5 -10 С в водной среде.Источники информации,30 принятые во внимание при экспертизе1. Петров К. А Макляев Ф. А., Близнюк Н, К. Синтез аминодифосфонатов и аминотрифосфонатов. КОХ, 1959, 29, с. 591 - 594,2, Кцг 1 Моедг 11 геп. А 1 ас 11 е гпейос 1 аког йе35 ргерага 11 оп о 1 пп 1 пойгпейу 1 епйрюзрпоп 1 сасЫ. Яуп 1 погд Ме 1 а 1-ого-СЬепт, 193, 3 (1),с. 75 - 82.Составитель Л, КарунинаРедактор А. Соловьева Тсхред Н, Рыбкина Корректоры: Л. Котова и А. СтепановаЗаказ 2589/17 Изд.945 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 7 К, Раушская наб., д, 4/5 Типография, по. Сапунова, 2