Способ получения дихлорангидридов алкоксиалкенилфосфоновых кислот

579279 Союз Советских Соцнапнстнческнх с еспубинк,05.73(21) 19222 аявле нрисоелинениесс заявки Я еатаааетееяяк% яеаятетВеяета Мяяястряе СВРяе ааааа ясабретеяяйа етяяипЮ 23) Приорите УВК 547.341.0 (088,8)(45) Вата опубликования описания 29.11.77 баев, А. Сулайманов, Б. Батырканова Чынтемирова и Т,Н. Садыков) Авторыизобретения АН Киргизской ССР Институт органической ая вите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИ Р-АЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНОБЫХ КИСЛОТИзобрфосфорор Р-С, а и хлорангид фоновых ссавияосфо к получениюений с связолучения дииалкенилфосулы0 редла- ростоом обтение относится анических соеди енно к способу ридов 1 з -алкокс ислот общей Форм я раэбежать рнисто- раэрус У1 н- - ро 10 льцийдалейся ценсь Фва рые могутве экстрагсинтеза Фисокомолекулсоединений я получе- ксиалкеется вво вэаосфором ителя, Фира, с ониой ение 11) Известе х соедин х эфиров в среде ор например п щей обрабо са сернист К недос относятся ния газооб да и длите взаимодейс хлористого. им ны ты 26 вест С-О-С50 - алк ил;- водород или этил, котоайти применение в качестентов или полупродуктов длиологически активных и выярных Фосфорорганических н способ получения указанений взаимодействием просс пятихлористым фосфором ганического растворителя ростого эфира, с последуюткой образующегося комплекым ангидридом.таткам известного способа необходимость ислользоваразного сернистого анидрильность разрушения продукта твия простого эфира и пяти- фосфОр. 2С целью упрощения процегается продукт взаимодейстго эфира с пятихлористым Фрабатывать окисью кальция,Применение окиси кальция длрушения.комплекса позволяет ииспользования газообразногого ангидрида и сократить времшения комплекса.Образовавшийся хлористый клегко отфильтровывают.Посления хлористого кальция оставшный побочный продукт - хлорокфора выделяют в чистом виде.Усовершенствованный способния дихлорангидридов 5 -алконилфосфоновых кислот заключатом, что простойэфир вводятодействие с пятихлористым фв среде .органического растворнапример в избытке простого эпоследующей обработкой реакцисмеси окисью кальция (соотношжелательно прн 30-40 С.Целевые продукты выделяютными приемамиИК-спектр 4 см : 1040-1090у двойной связи), 1650 (СыС),665 (С Р), 1240 в 12 (Р О), 4579279 Формуюуа изобретения Составитель Л. КарунинаТехред Э. Фанта Корректор Е. Папп,:Редактор Т,Шарганова Заказ 4330/26 Тираж 553 Подписное 1 ДИИПИ Росударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 1. Дихлорангндрнд /Ь-этокснвнннлфосфоновой кислоты.К 62,4 г (О, 30 г-моль) йредварительно перегнанного н защищенного от влаги воздуха пятнхлористого Фосфора прибавляют 200 мл днэтнлового эФираперемешизают 18-20 час прн комнатной температуре. К образовавшейся массе белого цвета прибавляют 8,40 г (0,15 г-моль) окиси кальция и перемешивают 7-8 час при 30-40 С. Хлорнстый кальций отфильтровывают, растворнтель отгоняют, выдержи .ают остаток 1 час при 100 фС/20 юя, фракционируют н получают 20 г (71) цревого вещества, т.кип. 85 С/2 ьи и 1,4948 д ,3349 (по литературным даннью т.кип, 84,5-85 С/2 мм)н"ц 1, 4969 д 4 1, 3321) .Найдено,СЙ 75, 481 35,56 у Р 16,871 16 ф 721 МЯ 41,04.С 4 Н 7 СУ,т ОуРЮВычислено, т СС 35,72 у Р 16,39 у А% 40,54дихлорангидфнд прозрачная бесцветь, которая хораво раство- % рвется в бензоле, толуоле, спирте и ацетоне и гидролизуетсв в воде.П р и м е р 2. Динлорангвдрид Ь- бузчжсиэтнлвинилфосфоновой кислоты.Аналогично примеру 1 при взанмодей- З 8 сзщва пятихлористого фосфора с днбутнловым эфиром до образования комплекса белого цвета с последукщей обработкой его окисью кальция при 30-40 С в течение 7-8 час в среде безводного бензола получают дихлорангидрид - бесцветную жидкость, которая растворяется в бензоле, толуоле, спирте и ацетоне н гидролизуется в воде. Выход 67 .кип. 130-132 С/8 мму п 1,4868 д 1,1845 (по литературным данныийот, кип. 12 Зфс/1, 5 ью; и о 1, 4875д 4 1,1798)Найдено, : СР 28,68 у 28,771 Р 12,17; 12,.311 М%в 59.,38СВНз С 0 ОР- Вычислено, С 6 28,93 у Р 12,64 у ММ 59,13. Способ получения дихлорангидридов ,Ь -алкасиалкеннлфосфоновых кислот взаюещействием простых эфиров с пятнхлорнстым фосфором в среде органического растворителя, например простойо Ьфнра, и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а в щ и й с я тем, что, .с целью упрощения процесса, продукт взаимодействия эфира с пятихлористым фосфором обрабатывают окисью кальция.