Способ получения сополимеров полных (мет)акриловых эфиров гликолей с винильными мономерами

О П И С А Н И Е (и) 574452ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски Социалистическик Реслублик1) Дополнительное к авт. свид-ву2) Заявлено 07.01.75 (21) 2095956/23-0с присоединением заявки3) Приоритет М. Кл.з С 08 Г 2 Государственный комитет ета Министров СССР Опубликовано 30.09.77. Бюллетень36делам изобретенийн открытий Дата опубликования описания 2 б.10.77 3) УД 78,744.3088.8) 72) Авторыизобретения Г. В. Леплянин,М. Г. Пономарева Л. Х, Бикчурина, СМ, В. Страшнов,Г, И. Измайлов ихимии Башкирско. Р. Рафиков, Г, АЛ. Н, Голодкова,Г. Л. Зискино филиала АН С Толстико Г. Сыче 71) Заявитель ститу СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ПОЛНЫМЕТ)АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ и-ГЛИКОЛЕЙ СВИНИЛЪНЫМИ МОНОМЕРАМИ зультате хор действия а-о ния и ангидр менной сопол ра с образов ным (мет) ак ошо изв кисного пдной г имерпза авшпмся рил атом. стнои реакции взаимо- кольца эпоксисоединеруппировкп и одновреции винильного мономеби-(поли)функцпональе р 1. 1873 0,748 г окиси ангидрида мет и 0,010 г (0,05 сляной кислотьзамор аживают Процесс прово дополимерпзаци2 ч. Прим (МХА), 1,177 г (АМАК) азоизома в ампулу папвают, ппе 8 ч, прп 140 С г метилмстакрилата циклогексена (ОЦ), акриловой кислоты вес. %) динитрила (ДАК) помещают , вакуумируют и задят при 50"С в течею - при 100 С 1 ч и Получают о ское стекло 20 114 С и темп ные термомех Для сравне тезируемых п известным (с 25 локспцпклоге 1 рплатом), ана чены образць держанием вв Результаты 3;т приведены в тптически о с темпер ературой т анпческих ния свойст редлагаемь ополпмериз сана (ДЧ логично пр сополиме одимой до термомех аблпце. Изобретение относится к области получения сополимеров, полных (мет) акриловых а-гликолей с винильными мономерами,Известен способ получения сополимеров полных метакриловых эфиров а-гликолей с винильными мономерами путем двустадийной полимеризации: получение бифункциональных .мономеров до полимеризации, проведение сополимеризации винильного моно- мера с бифункциональным соединением в присутствии радикальных инициаторов 11.Известный способ характеризуется сложной технологией процесса получения конечного продукта, так как процесс включает дополнительно предварительную стадшо получения бифункциональных мономеров.Цель изобретения - упрощение технологии процесса получения сополимеров полных (мет) акриловых эфиров с винильными мономерами,Это достигается проведением радикальнои "ополимеризации ангидрида (мет) акриловой кислоты, эпоксисоединения и винильного мономера при эквимолекулярном соотношении ангидрида (мет) акриловой кислоты и эпоксисоединения.Химизм процессов, протекающих в такой системе, включает образование би-(поли) функционального (мет) акрилата в реднородное органичеатурой размягчения екучести 344 С (даниспытаний).в сополимеров, сини способом и ранее ация 1;2-диметакри- ЦГ) с метилметакимеру 1 были полуов с различным собавки,нических испытанииСпособ Состав сополпмера, вес, % размягчетекучести ния Известный11 редлагаемыйИзвестныйПрсдлагасмьш 114 115 339 344 98,5 ММА+1,5 ДМЦГ98,5 ММА+ 1,5 (ОЦ+АМА 1 350 98,5 ММА 1-1,2 ДМЦГ95, ММА+4,23 гОЦ+АМАК) 108 112 332 ИзвестныйПрсдлагаемьш 116 114 90,0 ММА+10 ДМЦГ89 6 ММА-10 4 (ОЦ 1-АМАК) 95,8 ММА+4,2 ОЦ 279 П р и м е ч аи я, 1, ДМЦГ - 1,2 - диметакрилоксициклогексан;ОЦ в оки циклогексена;АМАК в ангидр метакриловой кислоты.2, Ы последнеи строке таблицы приведены свопства полиметплметакрилата, полученного по примеру 1 в присутствии только ОЦ1 для сравнения). Из данных таблицы видно, что свойства сополимеров метилметакрилата с 1,2-диметакрилоксициклогексаном, полученных ранее известным и предлагаемым способом практически пс отличаются.11 р и м ер 2. 21 015 г метилметакрилата, 1,7 г 1,2-эпокси-феноксипропана, 1,762 г ангидрида метакриловои кислоты, 0,012 г 10,05 вес. %) перекиси бензоила помещают в стеклянную ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при оО 1. в течение 13 ч. Затем проводят дополимеризацию при 100-С в течение 6 ч и при 140 С в течение 8 ч.Получают оптически органическое стекло, температура размягчения которого, 116"С, текучести 380 С с разложением 1 данные термомеханических испытаний). П р и м е р 3, 17,548 г метилметакрилата, 1,586 г бисэпоксидициклопентадиена, 3,301 г ангидрида метакриловой кислоты, 0,011 г динитрила азоизомасляной кислоты, помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при 50 С в течение 8 ч. Затем проводят дополимеризацию при 100 С в течение 1 ч и при 140"С в течение 2 ч.Получают оптически однородное стекло, температура размягчения которого 115 С, а температура теку. чести 363 С (по данным термомеханических испытаний) .П р и м е р 4, 20,898 г метилметакрилата, 2,367 г эпоксидной смолы ЭД(содержание эпоксидного кислорода 8,35 вес. %), 0,556 г ангидрида метакриловой кислоты и 0,012 г динитрила азоизомасляной кислоты помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при 50 С в течение 8 ч, затем проводят дополимеризацгпо при 100 в течение 7 ч.11 олучают оптически однородное органи 30 ческое стекло, темперагура размягчения которого 105 С, температура текучести 350 Саппо данным тсрмомеханических испытаний),11 ример 5, 1(,85 г стирола, 2,14 г 1,2-эпоси-д-феноксипропана, 1,4 о г ангидрида мечакри,.овон кислоты, О,О( г динитрила азоизомасляной кислоты помещают ы ампулу,замораживают, вакуумируют, отпаивают иполимеризуют при он С в течение 1 О ч, затем проводят дополимеризацию при 130 С втечениеч.11 олучают сополимер, температура размягчения которого 10 оС, температура текучести21 о" С по данным термомеханических испытаний) .4 Аналогичные результаты были получены ис ангидридом акриловой кислоты, Во всехприведенных примерах процесс характеризуется пониженным гель-эффектом по сравнению с процессом сополимеризации винильного мономера с димет) акрилатом,Формула изобретенияСпособ получения сополимеров полных1 мет) акриловых эфиров а-гликолей с винильными мономерами, отличающийся тем,что, с целью упрощения технологии процесса,проводят радикальную сополимеризацию ангидрида (мет) акриловой кислоты, эпоксисоединения и винильного мономера при эквимо 60 лекулярном соотношении ангидрида (мет)акриловой кислоты и эпоксисоединения,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Англии535175, кл, С(3) Р,65 опублик. 1941,