Способ получения триорганил (силатранилметил) фосфонийиодидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(088.8) 3) У убликовано 15.09,77. Бюллетень Мг делам изобретений и открытий сания 05.10.7 ата опубликования о Авторыизобретени онова, Ю. АрсановИнститут оССР туга, Г, А, Самс онков и А. В. Ки ческой химии и АН Украинской И, Ли Г. Вор орган имии Лукина, ническо ков, Н,МЦелью изобвых биологи ч атранплметилПоставленна 5 триорганилфо бретени тичных ок спо илатран ормчлы ноя является получени(тивных триорганилониййодидов,ль достигается темобщей формулыК,Р ретен ески фосф Я Ц финь четве имени нил(с сил гаеЖ- алнип или арип т В- -СНеСНг или -СКСНг Г СНзлоги- ктиче- илатмг/кг оде с 20 ческих кцией гало 25 х со- заирга ани 3 осУдарственныи комитет (23) Приорите овета Министров СССР относится к области получения фосфониевых соединений, а обу получения новых триоргалметил) фосфониййодидов обЭти соединения обладают высокой би ческой активностью и представляют пра ский интерес. Например, для трифенил( ранилметил) фосфониййодида ЛДоо=2,2 (для белых мышей, внутрибрюшинно в твином).Первые представители фосфороргани производных силатранов получены реа полных эфиров фосфористой кислоты с геналкилсилатранами 11.Известен способ получения фосфониев лей триорганил(галогенметил)силанов модействием триорганилфосфинов с тр нил(галогенметил)силанами в среде о ческого растворителя 2,де К - алкил или арил,подвергают взаимодействию с йодметил илатранами обшей формуды при нагревании.Процесс ведут без растворителей при сплавлении исходных компонентов в эквимолекулярных количествах (в случае триарилфосфинов) или в среде низших спиртов (в случае триалкилфосфинов) .Реакция триорганилфосфинов с йодметилсилатранами является новой. В отличие от известной реакции триорганилфосфинов с триорганил(галогенметил) силанами хлоралкилсилатраны не образуют фосфониевых солей с триорганилфосфинами, а бромалкилсилатраны образуют нестойкие целевые продукты.572466 Составитель М. Макаров Тсхрсд М. Семенов Корректор Т. Добровольская Релактор Е, Хорина Подписное Заказ 2279/3 Изд.837 Тираж 563 1-1 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Триорганил (силатранилметил) фосфониййодиды представляют собой белые кристаллические вещества, хорошо растворимые в хлороформе и спирте.11 р и м ер 1. Триэтил(силатран-илметил) фосфониййодид (1).Смесь 1,0 г (0,009 моль) триэтилфосфина и2,7 г (0,009 моль) йодметилсилатрана нагревают 19 ч в растворе этилового спирта(13 мл). Затем этанол и выпавший осадок соединения 1 отфильтровывают, промываютэфиром и сушат, вес 3,6 г (98,4%) с т, пл.1 чч 146 С, 11 осле перекристаллизации изсмеси хлороформа и гептана (1: 1) получают3,0 г (81,8%) соединения 1 в виде белого мелкодисперсного кристаллического осадка ст. пл. 1 от - 168"С,Наидено, %: С 35,58; Н 6,58; (Р+51) 12,98;29,63.С 1 вНзвОзЫРБпВычислено, %; С 36,03; Н 6,74; (Р+Ы)13,62; д 29,29,11 р и м ер 2. Трифенил(силатран-илметил) фосфониийодид (2).Ь, 2,6 г (0,01 моль) расплавленного трифенилфосфина присыпают 3,2 г (0,01 моль)иодметилсилатрана. 11 осле охлаждения рсакционнои смеси выделяют Ь,ь г (100%) белогокристаллического продукта с т, пл, 220 -222 С, После перекристаллизации из смесихлороформа и гептана (1: 1) получают 5,5 г(95,3%) соединения 2 в виде белого кристаллического порошка с т. пл, 236 - 237"С.Найдено, %: С 52,17; Н 5,06; (Р+Ы) 9,84;,1 22,92.СзвНзвОз 1,1 Р 1,Вычислено, %: С 51,99; Н 5,06; (Р+51)10,24;,1 21,97.П р и м е р 3, Трифенил(3,7,10,-тримстилсилатр ан-илметил) фосфониийодид (3),Аналогично примеру 2 из 1,3 г (0,005 моль)трифенилфосфина и 1,8 г (0,005 моль) йодметил (3,7,10-триметил) силатрана получают 3,1 гбелого кристаллического осадка с т. пл, 149 -151 С,После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1: 1) выделено 1,45 г(46,8%) чистого целевого продукта с т, пл,181 в 1 С (кристаллы белого цвета). 4Найдено, %; С 54,25; Н 5,51; (Р+ Я) 9,34;.1 20,33,СвзНззОз 1 ЯРЗпВычислено, %; С 54,28; Н 5,70; (Р+ Я)5 953 Л 20)48.Пример 4. Три-н-пропил(силатран-илметил) фосфониййодид (4).Растьор 7,4 г (0,235 моль) иодметилсилатрана и 4,2 г (0,263 моль) три-и-пропилфос 10 фина в 60 мл метанола кипятят с обратнымхолодильником 5 ч, Метанол упаривают, остаток промывают трижды эфиром, высушиваютв вакууме. 11 олучено 10,3 г (92,7%) с т. пл.88 - 90"С. После перекристаллизации из сме 18 си хлороформа и гептана (1: 1) выделено9,1 г (81,9%) чистого целевого продукта ст, пл. 99 - 100"С.Найдено, %: С 40,15; Н 7,30; (Р+81) 11,33;,1 26,71.20 СвНззОзЫРЬпВычислено, %; С 40,42; Н 7,40; (Р+81)12,42; 1 26,69,Формула изобретения 251. Способ получения триорганил(силатранилметил) фосфониййодидов общей формулыК,РСН,Й(ОКЩ,1т 30где К - алкил или арил,К -- СНвСНз - или - СНСНв - ,1СН,35 заключающийся в том, что триорганилфосфины подвергают взаимодействию с йодметилсилатранами при нагревании.2. Способ по п. 1, з а кл юч а ющий ся втом, что процесс проводят в среде низшего40 спирта. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Воронков М. Г, и др. 1-(О,О-Диалкил 45 фосфоналкил) -силатраны. Изв, АН СССР,отдел, хим. наук, 1975,9, с, 2059 в 20,2. Ьеу 1 егй 1 Э., 3, О. бгпп, Яцйез 1 п Р 1 тозрп 1 петпейу 1 епс СпетЫгу, Лоцгп. Агп. Сйетп.Бос 1961, 83, р. 1610 - 1613.