Способ получения трис (толуилен-2изоцианато-4 карбамоилоксиметил) фосфана или его окиси

11111 57246 Союз Советских Социалистических Республикинением заявкис прис осударственнын комитет овета Министров СССР(088.8) 15,09.77, Бюллетень34 Оп,тбли ко делам иаобретени и открытийта опубликования описания 19.09,7 72) Авторы изобретеии брядина и Е. В. Куан Бахитов,ский химико-технологический институт им, С(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-( ОЦИА НАГО-КАРБАМОИЛ О КСИМЕИЛИ ЕГО ОКИСИ ЛУИЛ ЕНЛ)-ФОСФИНА 2 Изобретение ганических сое рами для синт патов, облада Фосфор содер ре не описаны,Известен сп тов, не содер ем толуиленди ном и глицериласти фосфорор ощихся мономе сих полиизоциа ой горючестью аты в литерату относится к об динений, явля еза ароматичес ющих понижен жащие изоциа Н), + 3 С 1-закие продцианатныепри приготвых покрытИзвестенкарбамоилофосфинов(диалкилам укты стабильны и группы. Они нашл Овлении разлиных ий, кабельных лакспособ получени ксиметил (диалкила путем взаимодейст инометилен) -фосфи содержат и примеполиуре овит.п, я М-а-наф минометил вия оксим на или т изонение анотил. и)- тилиокособ 1 синтеза полиизоцианажащих фосфора, взаимодействиизоцианата с триметилолпропаном, основанный на реакции сииетилфосфина с юафтилизоцианатон Прпнагревании при 80 - 12 О- с последующим выделение целевого Родукта изьестнымитодами 12. Данныи спосоо не позволяет по 5 лучать росфорсодержащие изоцианаты вследствие монорункциональности а-на 1 пНзоцианата,Целью изобретения является полу чениетрис- (толуилен-изоцианата- карбамоилок 10 симетил)-фосфина или его окиси, которые обладают своиства ми продукта, получаемогоизвестным способом 11, но менее горючего,чем последний.Согласно изобретению 2,4-толуилендиизо15 цианат подвергают взаимодействию с триметилфосфином или его окисью в соотношении3; 1 в среде органического растворителя,Предлагаемый способ получения опробиро.ван в лабораторных условиях.20 П р и м е р 1. В реакцию вводят 1,4 г(0,01 моля) триоксиметилфосфиноксида, ра.створенного в 10 мл безводного диметилформамида и 5,22 г (0,03 моля) 2,4-толуилендиизоцианата, растворенного в 15 мл безводного25 бензола. В течение нескольких часов поддерживают температуру реакционной смеси20"С. Вязкость реакционной смеси постоянноувеличивается. 11 родукт реакции высаживаютбезводным диэтиловым эфиром и сушат до10 постоянного веса в вакуум-сушильном шкафу572465 3при 30 - 40 С, Выход 4,96 г (75%). Продукт реакции представляет собой белый порошок с желтоватым оттенком, т. пл, выше 250 С, разлагается, Растворяется в концентрированной Нг 04, набухает в диметилформамиде.Найдено, %: М 12,96; Р 4,30.Вычислено, %: М 12,68; Р 4,68.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10,5 г (0,06 моля) 2,4-толуилендиизоцианата и 50 мл безводного диметилформамида. В полученный раствор медленно прикапывают 2,48 г (0,02 моля) триоксиметилфосфина, растворенного в 15 мл диметилформамида. Вязкость реакционной массы постепенно повышается и после подогревания до 40 С реакционная смесь,желатинизируется. Продукт реакции очищают от исходных соединений экстрагированием ацетоном в аппарате Сокслета и высушивают до постоянного веса. Получают 10,38 г (80%). Продукт реакции представляет собой порошок белого цвета с желтоватым оттенком. При нагревании разлагается (выше 180 С).Найдено, %:,М 12,30; Р 4,71.Вычислено, %: К 13,00; Р 4,79,Образующиеся изоцианаты ракционноспособны и при стоянии желатинизируются. Кизнеспособность полученных растворов изоцианатов зависит от температуры и концентрации изоцианатов и колеблется от нескольких часов до нескольких суток.В ИК-спектрах продуктов реакции содержатся характерные для МСО-групп полосы поглощения в области 2262 см - , М - Н-группы в области 3240 см -и С=-О-группы в области 1670 см .Синтезированные фосфорсодержащие триизоцианаты могут найти применение при приготовлении различных полиуретановых покрытий,П р и м е р 3, По методике, описанной в примере 1, получают трис-(2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил)-фосфиноксид:р(сн,оМНЩ з),ХСО с содержанием изоцианатных групп 6,1%. Взаимодействием полученного соединения сэтиленгликолем, диэтиленгликолем, касторовым маслом, полиэфиром (полибутиленадипинатом) в циклогексаноне синтезируют соот ветствующие полиуретаны. Реакции проводятпри 60"С в течение 2 ч. После выделения и очистки для определения отличительных свойств синтезированных полимеров была исследована зависимость потери веса от темпе ратуры и их горючесть. Все синтезированныеполиуретаны характеризуются самозатухаемостью или,негорючесью, а также повышенной термоста бильностью. 15 На графике приведена зависимость потеривеса полиуретана от температуры.Уменьшение веса синтезированного полиуретана (1) на основе трис- (2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил) - фосфиноксида и 20 этиленгликоля при нагревании с постояннойскоростью в области 230 - 330 С почти в два раза меньше, чем у известного полиуретана (П) на основе 2,4-толуилендиизоцианата.(ТДИ) и этиленгликоля.,Таким образом, за мена ТДИ трис- (2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил)-фосфиноксидом при синтезе полиуретанов позволяет получать полимеры с повышенной термостабильностью и пониженной горючестью.30 Фо р мул а изобретения 35 Способ получения трис- (толуилен-изоциапато-карбамоилоксиметил)-фосфина или его окиси, заключающийся,в том, что 2,4-толуилендиизоцианат подвергают взаимодействию с триметилфосфином или его окисью в моль ном соотношении 3: 1 в органическом растворителе. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе572465 40 оставитель Н, Ьерезн Редактор Е, Хор Корректор Л. Брахнина ред М. Семе каз 2080/13 Изд.721 НПО Государственного коми по делам изобре 113035, Москва, Ж, Тираж 563та Совета Министров СССРний и открытийРаушская наб., д. 4/5 одписное Типография, пр, Сапунова,Я 0