Способ получения 4-нитроизоксазолинов

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ .53679 Соаэ Советских Социалистических Республик(51) М.Кл, С 07 0 261/04 присоединением заявк всударственнын камите овета Министров СССР(45) Дата опубликования описания 09.02,77 ДК 547.787.1.07по делам изобретений н открытий71) Заявите Кузбасский политехнический инстит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИ КСАЗОЛ И НО Изобретение относится канному способу полученияинов, которые могут, найти пестве промежуточных продиологически активных соедин ршенство- изоксазоние в кав синтезе фннО,оИзвестен способ п ди:фенил-н,итроизокс 5-метил-нитроизокса щийся в том, что Х-о трилов подвергают вз нитроалкенами.лучения, например, 3,5- золина 11 или 3-арилзолина 21, заключаюиси ароматических ниаимодействию с арилИзвестныи способ характеризуется зованием труднодоступных и неусто исходных К-окисей нитрилов и нев ностью получения 5,5-дизамещенных 4 изоксазолинов из-за отсутствия спасо лучения соответствующих исходных н кенов,испольйчивых озмож- -нитробов по- итроалгде К иО в среде мкатализатораРеакцию15 - 25 С снических осн5 триамина п К, имеют указанные значе етанола в присутствии в ка орГанических оснований. предпочтительно провод использованием,в качестве ований этилендиамина, диэ перидина, ння,честв ят при орга- тилень изобрете ,ративном нитроизок оступных е ассорти ния - разраоотка у отношении способасазолинов с использисходных реагентовента целевых проду Предложенный способ отличается зованием в.качестве исходных реагент ма нитроацетофенона и соответст альдегидов и кетонов. поль- окси- ющих Это достигается при осуществлени аемого способа получения 4-нит олинов общей формулы описизок Цел в преп ния 4 более д ширениусове -нитро и,мене ктов ений. добного получеванием и расктов. метильная группа, или фенильная, или зафенильная группа, или сте с атомом углерода тический радикал, том, что оксим нитроают взаимодействию сдоказаи элевых вн 5 чо н 3-фенил-ннтро-замещенные нзоисазолнны общей формуль айдено, в,числено, % ЮРчъ Фсбр ж,7 4,255,5 855 9,7613,90 П п- (СНз) г 14 С,Н ДЭТА - диэтилентриамин Строение полученных соединени методами ИК-ПМР-спектроскопи П р и м е р 1. З-Фенил,5-диметил-нит-: роизоксазолин.К раствору 1,25 г оксима нитроацетофено на в 2 мл метанола добавляют 0,4 г ацетона и 2 капли диэтилентриамина. Смесь,выдерживают при комнатной температуре 48 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного 10 метанола. Получают 0,56 г (36,77 о от теоретического) З-фенил,5-диметил- нитроизоксазолина в виде бесцветных игольчатых кристаллов; т. пл. 93 - 95 С (из метанола).П р и,м е р 2. 3-Фенил-спироциклогексил-нитроизоксазолин,К,раствору 8,85 г оксима нитроацетофенона в 15 мл метанола добавляют 4,84 г циклогексанона и 4 капли диэтилентри амина. Смесь выдерживают 72 ч при комнатной тем пературе, Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством ментным анализом. Характеристик продуктов представлены в таблице. охлажденного метанола и сушат, Получают 8,0 г (63,5% от теоретического)3-фенил-спироциклогексил-,нитроизоксазолина в виде бесцветных игольчатых кристаллов; т. пл.135 - 137 С (из метанола),Аналогично получают 3-фенил-о-спироциклопентил-нитроизоксазолин. Выход 9,1%; т, пл. 121 - 122 С (из н-октана).1 П р и м е р 3. 3,5-дифенил-нитроизоксазолин.К раствору 1,25 г оксима нитроацетофенона в 2 мл метанола добавляют 0,73 г бензальдегида и 2 капли диэтилентриамина. Смесь выдерживают 24 ч при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного метанола и сушат. Получают 135 г (83,5% теоретического), 3,5-дифенил-нитроизоксазолина в виде бесцветных игольчатых кристаллов; т. пл. 134 - 135 С (из метанола).536179 КоъсСоставитель В. НавинаРедактор Т. Загребельная Техред Е. Петрова Корректор И. Симкина Заказ П 55/1723 Изд, Мз 335 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип, Харьк. фил. пред, Патент 5При проведении реакции в присутствии этилендиамина и пиперидина выход 3,5-дифенил-нитроизоксазолина составляет соответственно 80,6 и 71 г 5/о от теоретического.Аналогично получают 3-фенил-ар ил- нитроизоксазолины. Характеристики и выходы даны в таблице. Формула изобретения 1, Способ получения 4-нитроизоксазолиновобщей формулы где К - водород или метильная группа,К - метильная или фенильная, или замещенная фенильная группа, или К и К, вместе с атомом углерода образуют циклоалифатический радикал.отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, оксим нитроацетофенона подвергают взаимодействию с соединением формулы: где К и К, имеют приведенные значения в среде метанола в присутствии в качестве катализатора органических оснований.2. Способ по п. 1, отличающийся 10 тем, что реакцию проводят при 15 - 25 С.3. Способ по п. 1, отл и ч а ющ и й ся тем,что в качестве ортанических оснований используют этилендиамин, диэтилентриамин, пиперидин.15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. 6 гцпацдег Рао 1 о, георга Р 11 оэз 1 Й Й20 п 11 г 111, бакк. сЬпп. 11 а., 84, 359, 1954 (прототип).2. Швекгеймер Г, А. и др. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения сопряженныхнитроолефннов с Ы-окисями ароматических25- нитрилов. Тезисы пятого Всесоюзного совещания по химии нитросоединений, М., 1974,стр. 64,