Способ получения фосфорорганических соединений

Оыоюоп йя тоалеет но-тех н и ческая(22) Заявлено присоединением зая ки Кв осударственный комитет овета Министров СССР 23) Приоритет К 547.26118.07 (088.8) етень Юо 34 бликовано 15,09.77. лам изооретенийи открытий та опубликования описания 05.10.7(71) Заявитель Казанский государственный университет им, В. И, Ульянова-Ленин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСК СОЕДИНЕНИЙИзобретение относится к способу полученияоных фосфорорганических соединений общейор мулы к ОСЫ. Р - ЗСОгде К алкил,Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза физиологически активных препаратов, фосфорилированных уретанов, мочевин, моно меров для получения негорючих и огнестойких полимеров. Данные вещества представляют собой дихлорвиниловые эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, замещенные в эфирном радикале остатком диалкилфосфоновой кислоты. ния эфиров диизоиров изоцианатфосйствием триалкилм фосфорной кислополучения эфиров слоты окислением истой кислоты хлоИзвестен способ получе цианатфосфорной и диэф форной кислоты взаимоде фосфатов с триизоцианато ты при нагревании 1.Известен также способ диизоцианатфосфорной ки эфиров диизоцианатфосфо ристым сульфурилом 2,Эфиры дииз держащие две натные групп радикал, в литПредлагаемь ганических соемулы основан трихлорацетил оцианатфосфорной кислоты, сореакционноспособные изоциаы и замещенный алкенильныйературе не описаны,тй способ получения фосфорординений указанной общей форна том, что диалкиловый эфирфосфоновой кислоты формулыСС 1, - С - Р(ОВ),О О где К алкил, подвергают взаимодеиствию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты 15 формулы С 2 нвор (ИСО) 2Процесс проводят при 20 - 75 С.Строение продуктов подтверждается дан ными элементного анализа, ИК-, ЯМР"Р иПМР-спектрами, В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (ч, см - ) 1040 (Р - О - С), 1290 (Р=О), 1595 (С=С), 2270 (ИСО). В спектре ЯМР"Р продуктов присоединения 25 имеются два сигнала - 4 и +27 м. д., что свидетельствует о наличии двух неэквивалентных атомов фосфора в фосфонатной и фосфатной группировках. В ПМР-спектре а-диметилфосфондихлорвинилового эфира диизоцианатфосЗ 0 форной кислоты имеется дублет метильных3протонов (о = 3,92 м. д,) метоксильных групп.1 РН = 10,8 гц.П р и м е р 1. Получение а-диметилфосфон- Р,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.К 6,97 г (0,027 г моль) диметилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты добавляют по каплям при комнатной температуре 4,37 г (0,027 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. При этом наблюдается разогревание до 65 - 75 С. После суточного стояния реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделено 8,02 г (70%) а-диметилфосфон-р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 109 - 110 С (10 -мм рт, ст,), по 1,4950 6 о 1,3360.Найдено, /о; С 20,72; Н 2,05; Р 17,31, СаНа 07 Р 2 С 12 М 2.Вычислено, /,: С 20,51; Н 1,71; Р 17,69.П р и м е р 2. Получение а-диэтилфосфонр,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.К 3,58 г (0,022 г моль) диэтилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты по приведенной выше методике добавляют 6,34 г (0,022 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. Выделено 6,96 г (70%) а-диэтилфосфон-р,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т, кип. 114 - 115 С (10 з мм рт. ст.); по 1,4830; дно 1,2610.5724644Найдено, %: С 25,22; Н 2,82; Р 16,40.Сан 1 о 07 Р 2 С 1 М 2Вычислено, /о. С 25,30; Н 2,60; Р 16,30. Формула изобретения Способ получения фосфорорганических сое 10 динений общей формулы ОСЫ - Р - СО 1 О-Г. Р(О 11) 1 ССЛ О15 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании968886, кл, С 2 С, 1964. 2. Патент США3177239, кл, 260 - 461,30 1965,где К алкил,заключающийся в том, что диалкиловый эфир 20 трихлорацетилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты при 20 - 75 С.Составитель М. МакаровРедактор Л. Новожилова Техред М. Семенов Корректор Т. ДобровольскаяЗаказ 2279/2 Изд, Ме 837 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2