Способ получения карборансодержащих полимочевин

О П И С А Н И Е и 1, 5 в 95 в 4ИЗОБРЕТЕН ИЯ Своз СоеетскинСоциалистицескинРеспублик 61) Дополнительное к авт. свнд-ву22) Заявлено 21.04.76 121) 2353190с присоединением заявки1) М. Кл.С 08 5 18/3 С 08 С 18/3 Гасударственный немнтет Соеатв Мнннетрцв СИ а делам нзебретеннй н атнрьтнй.В, Кар Бесвсовв, Л. Г. Комарова, П. И. ЗахаркинН, Калинин нений Н СССР Ордена Ленина инсти 1) Заявитель е а нически Б ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ. ПОЛИМОЧЕВИН 4 С является увеличение кой устойчивости Изобретение относится к способам по-лучения полимерных материалов, в частности полимочевин. Оно может быть испип зовано в лакокрасочной промышленности при изготовлении покрытий, клевв и т.д.Известны способы получения полимочевин, применяемых при производстве различных покрытий, путем взаимодействия полиизопианага ., с аминным компонентом и ЫДля улучшения физикофимических свойств полнмочевнн в качества амянного компонента используют производные аминов: оксиалкильиые производные,диаминов: 1 или 1,3.,1,3 - окса-б,б-аза-гитандициклоокган, или тетра-аминоэтоксититан 21.Однако этим способом не удается получить конечный продукт, свойства которого, улучшены в такой степени, чтобы появнласьр) воэможность перерабатывать его и применять в различных огрвслях промышленности.Наиболее близким к предлагаем ому по технической сущиосги и достигаемому результату является способ получения кврборансо а дЬржащих полимочевинзаключающийся в том, что в качестве исходного аминного компонента используют карборансодержащев соединение, в котором функционвльныв группы нвходчтся непосредственно у атома углерода кврборанового ядра 3.Полимочевины получают взаимодействием дпвминов и ароматических диизацианатов в; растворе диглимв при повышенной температуре. Такие полимочевины являются неплав кнмн веществами. Ароматические карборансодвржвшив полимочввины рвсгворимы в расть. ворителях амидного типа, причем в этих растр ,ригелях происходиг деструкция полимочевинт) раствора полн-(м-карборвнилен,4 -дифвнил-метан) мочевнны в диметилсульфоксидв уменьшаегся за 5 суток с 0,72 до 0,33 дл/Для этого способа характерны неустойчивость полимера к действию нуклвофильных реагентов, г.е. недостаточная химическая устойчивость, а также невысокая термическая устойчивость (200-210 оС) и неплввк ость,Целью изобретенияхимической н гермичесЦНИИ ПИ Заказ 296;8/16 Тираж 610 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 полимера и улучшение его эксплуатационных свойств,Поставленная цель достигается тем, чтов качестве карборансодержащего соединенияиспользуют для синтеза полимочевин 1,2 абис-ф амиио о-,Карборанил) этан и проводит реакцию в растворе тетрагидроуранупри 18-25 С.Образующиеся полимочевины представляют собой светлые порошкообразные ве- рщества, прекрасно растворимые ве тольков авпщвых растворителях, но и в ацетоне,спиртах, насыщенных углевбдородах, и т,д,По данным рентгеноструктурного анализа они имеют аморфную структуру. Кро- Име того, они обладают хорошей адгезиейк металлам,Использсаание Ь -диамино-о-карборанапридает попимочевннам, попученнцм на их основе, бопьшую химическую устойчивость бпагода- Йря тому, что ванбопее уязвимые места карборансщ-атомы бора, связанные одновременнос двумя атомами карборавового ядра, в слу2 бф амино ( арборанил)на защищены амивогруппами, 2 ОВ отличие от известных карборансодержащих полимочевив, которые не размяьчиФтся, полимочевины, полуживые пр предлагаемому способу, плавятся при 195-200 оС.Это обстоятельство расширяет вззможносРИпереработки полимочевин и делает их болеетехнологичными.Кроме перечисленаа,.преимуществ полимочевин, полученных по:предлагаемому спасобу 9 они фме. иескММо большие тем ф. ратурыначала разложенцй (240-250 С)по сравненио с нзвествьми.При этом коксовые остатки полимеровна воздухе при 800 оС остаются очень высокими (ЭО%),П р и м е р 1. К раствору 0,5 г 1,2-бис(-амино-о-карборанил) этапа.в 4 млсухого тетрагидрофурана при перемешивавии в токе аргона при комнатной темпера,туре добавляют 025 г толуилен,4-диизоцианата. Реакционную массу перемешиваютпри той же температуре 3 час, после чего выливают в воду. Полимер высаживается в виде тонкой пленки, Ее промываютэфиром и сушат при 70 С/10 мм рт. ст,Выход полимера 0,55 г,(73% от теоретического), т 0,25 дл/г (0,5% ный25 4ораствор в диметилформамнде), т, пл, яф 195 С(по термомеханической кривой), темпераотура 5%-ной потери в весе на воздухе 240 Спо данным динамического термогравиметрического анализа, скорость подъема температуры 4,5 С/мин), величина коксовогоостатка прн 800 оС 92%.Цайдено, %: С 34,07; Н 6,74; В 41,07;Е 10,35,Св НэвВзаИОаВычиспено,%: С 34,72; Н 6,62; В 41,70;И 10,80.П р и м е р 2. К раствору 0,5 г 1,2"бис-(Р-амино-о-карборанил) этана в 4 млсухого тетрагидрофурана при перемешивании в токе .аргона црн комнатной температуре добавляют 0,36 г 4,4 -(дифенилметан) диизоцианата. Дальнейшую обработку проводят, как в примере 1,Выход полимера 0,81 г (95% от теоретического)Д 0,35 дл/г (0,5%-ный раст.вор в диметйлформамнде), т. пл."200 Сотемпература 5%-ной потери в весе 250 С,овеличина коксового остатка при 800 С 91%.найдено, %", С 41,13; Н 6,75; В 37,03;М 9,18.НаВяэ Оя: Вычиспево,%: С 42,40; Н 6,44; В 36,37;й 9,42 Формула изобретения Способ получения карборансодержащих полимочевин путем взаимодействия карборан" :одержащего соединения: с ароматическим пиизоцианатом в .среде растворителя, о тл и ч а ю щ и й: Ф В. Тем, что, с целью увеличении химической.:и: термнческой устойчивости полимера и улучшения его эксплуа; тационвых свойств,.в качеетве карборансодержащего соединения используют 1;2-бис Ч -амино-о-карборднил) этан, а в качестве растворителя . Тетвгндрсфуран и про цесс ведут при 18-25 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Авторское свидетельство СССР М 345176, кл. С 08 618/32, 1958.2. Авторское свидетельство СССРМ 350804, кл. С 08 6 18/32, 1970.3 Авторское свидетельство СССРЬ. 413820, кл. С 08 9 22/02, 1970.