Способ получения окисей или сульфидов тригалоидметилфосфинов

Номер патента: 546621

Авторы: Козлов, Марковский, Товстенко

ZIP архив

Текст

Союз Советских Социалистических Реслтблик(51) М. Кл 2 С 07 Г 9,196864/О 2) Заявл о 08.12,75 ЯВКИс присоединение стееиак кпитет Мииистров СССР 23) Приор т 1 111 4 г 811 0(088,8) ВОллетень Лс 6 публикова но 15,02.77 дмзссрееиий Лата опуб исания 06.04.77 икован 72) Авторы изобретеш Н. Марковский озлов, В, И. Товстен 71) Заявител нститут органической химии АН Украинской СС 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ СУЛЬФИДО ТРИ(ГАЛОИДМЕТИЛ) ФОСФИ НОВк обласпений с С - ПОЛУЧЕПлоидметил Изобретение относится фосфорорганических соед 5 а именно к новому спосо или сульфидов три (га общей формулыи химии Р связью я окисей фосфинов где- кислород или сера;Нд - хлор, бром, или иод.Эти соединения могут найти применение в ка Ссгвс дцтипирецоВ, д тдкке В каестве пол 1,- гродуктов фосфорорганичсского синтеза.Известен спссоб получения окиси три(хлор- метил) фосфина взаимодействием окиси тримс; илолфосфпцд с тиоцилхлоридом в среде 15 ппридица с последующим разложением полученного продукта водой. Выход продукта 65% 1.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемо ъу результату яВляетс 51 спосоо получения Окиси три (хлорметил) фосфина, который заключается в том, что окись три (ацетоксиметил) фосфина подвергаОт взаимодействию с хлористым водородом при нагревании до 180 - 25 120 С с одновременной отгонкой уксусной кцслоты 2. Выход целевого продукта 80% .К недостаткам способа следует отнести необходимость использозания большого избытка хлористого водорода (до 10-кратного), про:) ведение процесса цри Высокоц тсмпсрдтурс. Кроме того, исходную смесь три(дцетоксимстил)фосфпнд получдют дццлировдццсм окиси триметилолфосфи:;д с выходом 60%. Позто.;у выходы окисей три (галопдметил) фосфинов, считая на окись триметилолфосфина невысокие. Для упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу получения окисей илц сульфидов три(галоидмстил)фосфицов, окись илц сульфцд трц(арилсульфонилоксиметил) фосфина подвергают Взацмодействшо с галогеццдом щелочного металла В среде ице 1 зтцого Оргацпеского растворителя при кипении реакционной смсси. Выход 81 - 99% . Способ отличастся простотой и доступностью исходных реагентов. 11 сходные окиси или сульфпды три(дрцлсул- фоцилоксиметил) фосрицов получают цз окиси или сульфида триметилолфосфина и арцлсульфохлоридов с выходами 88 - 92%.Предлагаемый спосоо позволяет получать цс только известные окиси трц(галоидмстил)фосфинов, но и сульфпды три(галоидметил) фосфинов, которые раисе в литературе описаны цс ОЫЛИ.П р и м е р 1. Окись три (хлормстил) фосфицд, Смесь б г (0,01 моля) три(п-толилсульфопцлоксидетнл)фосфиноксида, 2,4 г (0,057 моля 1 хло 11 истого лит 1 я ц 75 мл дцстоцд кипят 1, 5 ч, упар: наот досуха, оста; к о ркб;Ть;здютЗаказ 369/14 Изд. Мз 212 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(82,0%) окиси три(хлорметил)фосфина, послекристаллизации из СС 14, т, пл. 97 - 99 С.П р и м е р 2. Окись три (бромметил) фосфина. Смесь 6 г (0,01 моля) три (п-толилсульфонилоксиметил) фосфиноксида, 3,9 г (0,045 моля)бромистого лития и 75 мл ацетона кипятят 5 ч,упаривают досуха, остаток обрабатывают горячим бензолом (3 раза по 50 мл) и бензольный экстракт упаривают. В остатке 3,1 г(94%) окиси три(бромметил)фосфина, послекристаллизации из изопропилового спирта,т. пл, 127 - 129 С.Пример 3, Окись три(иодметил)фосфина,Смесь 1,5 г (0,0025 моля) три(п-толилсульфонилоксиметил) фосфиноксида, 1,5 г (0,01 моля)иодистого натрия и 35 мл ацетона кипятят 5 ч,упаривают досуха, остаток промывают водойи сушат. Выход окиси три(иодметил) фосфина1,3 г (99%), после кристаллизации из воды,т. пл, 222 - 223 С.П р и м е р 4, Сульфид три(хлорметил) фосфина. Смесь 3,1 г (0,005 моля) три(п-толилсульфонилоксиметил) фосфинсульфида, 1,3 г(0,03 моля) бромистого лития и 50 мл ацетона кипятят 4 ч, упаривают досуха, остатокпромывают 20 мл воды и сушат. Выход 1,6 г(94%), после перекристаллизации из циклогексана, т. пл. 89 - 90 С,Найдено, /о. Вг 68,69; Р 8,78. СзНзВгзРЯ,Вычислено, о/о. Вг 69, 49; Р 9, 10.П р и м е р 6. Сульфид три (иодметил) фосфина. Смесь 3,1 г (0,005 моля) три (и-толилсуль 5 фонилоксиметил) фосфинсульфида, 4,5 г (0,03моля) иодистого натрия и 50 мл ацетона кипятят 4 ч, упаривают досуха, остаток промывают 20 мл воды и сушат. Выход 2,15 г (89 /о),после перекристаллизацип из ацетонитрила,10 т. пл, 142 - 143 С,Найдено, /о, Л 78,62, Р 6,54.СзНзЛзРЯ.Вычислено, /о.,1 78, 32, Р 6,37.В ИК-спектрах сульфидов три (галопдме 15 тил)-фосфинов отсутствуют полосы поглощения сульфонильных групп и ароматическихядер, что свидетельствует о полноте отщепления арилсульфонатных остатков. В спектрахПМР этих соединений в растворе хлорофор 20 ма имеются дублетные сигналы протонов метиленовых групп при 4,01 м. д. (1=5 Гц),3,77 м. д. (1=5 Гц) и 3,63 м. д. (1=6 Гц) дляхлор-, бром-, и иодпроизводных соответственно. 25Формула изобретенияСпособ получения окисей или сульфидовтри(галоидметил)фосфинов с использованиемпроизводного третичного фосфина и галоиди 30 рующего агента, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, окись или сульфидтри (арилсульфонилоксиметил) фосфина подвергают взаимодействию с галогенидом ще 35 лочного металла в среде инертногоорганического растворителя при кипении реакционнойсмеси.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:40 1. Авторское свидетельство СССР Мо 192811,Кл. С 07 Р 9/53, 1967 г,2. Авторское свидетельство СССР Мв 431173,Кл. С 07 Р 9/53, 1974 г, (прототип).

Смотреть

Заявка

2196864, 08.12.1975

ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ АН УКРАИНСКОЙ ССР

КОЗЛОВ ЭРНЕСТ СЕМЕНОВИЧ, ТОВСТЕНКО ВАЛЕНТИНА ИВАНОВНА, МАРКОВСКИЙ ЛЕОНИД НИКОЛАЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/53

Метки: окисей, сульфидов, тригалоидметилфосфинов

Опубликовано: 15.02.1977

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-546621-sposob-polucheniya-okisejj-ili-sulfidov-trigaloidmetilfosfinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения окисей или сульфидов тригалоидметилфосфинов</a>

Похожие патенты