Способ получения 14-двуокиси метил-3-(2 хиноксалинилметилен)карбазата

(31) 338906Опубликовано 15,12,7 сударственный комите вета Министров ССС 547.863.16, ,07(088 8) Бюллетень4Дата опубликования описания 18.01.77(72) Автор изобретени Иностранец Дональд И, Кухла(США) ностранная фирм Пфайзер Инк(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1 Ч,К 4-ДВУОКИСИ МЕТИЛ-(2-ХИ НОКСАЛ И НКАРБАЗАТА ТИЛЕН) Изобретение относится к новому способу получения К,К 4-двуокиси метил-(2-хиноксалинилметилен) карбазата, которая обладает биологически активными свойствами.В литературе известен способ получения К 4,К 4-двуокиси метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата взаимодействием альдегида К,К 4-двуокиси метил-хиноксалина с метилкарбазатом,Однако при получении продукта по известному способу образуется много побочных примесей и при очистке происходят значительные потери конечного продукта.По предлагаемому способу для упрощения технологии процесса метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазат подвергают взаимодействию с окислительным агентом в инертном растворителе при температуре 20 - 100 С.В процессе взаимодействия на 1 эквивалент метил - 3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата берут 2 или более эквивалента окислительного агента.В качестве окислительного агента применяют надуксусную, надбензойную,м-хлорнадбензойную, надфталевую, надмуравьиную, трифторнадуксусную кислоты или перекись водорода.В случае применения в качестве окислителя 30% -ной перекиси водорода, процесс ведут в присутствии вольфрамовой кислоты или воль 2фрамовокислого натрия, ванадиевокислого натрия, молибденовокислого натрия, вольфрамовокислого калия, молибденовокислого калия, пятиокиси ванадия, двуокиси циркония, трех окиси вольфрама или трехокиси молибдена.Пример 1. Получение К,К 4-двуокиси метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.К раствору 46 г (0,20 моля) метил-(2-хпноксалинилметилен) карбазата в 200 мл ледя ной уксусной кислоты прикапывают 76 г(0,40 моля) 40%-ной надуксусной кислоты, так чтобы температура была менее 50 С.Реакционную смесь выдерживают в течение12 ч и затем разбавляют водой. Твердое, вы падающее в осадок вещество, собирают, промывают водой, высушивают и получают кристаллическую К 4,К 4-двуокись метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.П р и м е р 2. Получение 1 Ф,К 4-двуокиси ме тил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.К раствору 46 г (0,20 моля) метил-(2-хпноксалинилметилен) карбазата (300 мл) в хлороформе при охлаждении добавляют раствор 82 г (0,40 моля) 85%-ной м-хлорнадбензойной 25 кислоты в 300 мл хлороформа, так чтобы температура реакции была не менее 50 С.После перемешивания в течение 24 ч смесьфильтруют, и полученное твердое вещество суспендируют в избыточном количестве водно го бикарбоната натрия с целью устранения3м-хлорнадбензойной кислоты. Затем суспензию фильтруют, полученное твердое вещество промывают водой, высушивают и получают ЬР,К 4-двуокись метил - 3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата в виде твердого кристаллического вещества.Пример 3. Получение К,И 4-двуокиси метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.Смесь, 23,0 г (0,1 моля) метил-(2-хиноксалинилметилен) карбазата, 2,5 г вольфрамовой кислоты и 30 мл трет.бутанола, подогревают до 60 - 65 С. К полученной смеси добавляют 30 мл 307 о-ного водного раствора перекиси водорода на протяжении нескольких минут. Через 2,о ч полученную смесь охлаждают и разбавляют 200 мл воды. Кристаллическую М,И 4- двуокись метил- (2-хиноксалинилметилен)- карбазата фильтруют, промывают водой и сушат,Формула изобретения1. Способ получения К,Х 4-двуокиси метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата, о т л и 539527ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, метил-(2-хиноксалинилметилен) карбазат подвергают взаимодействию с окислительным агентом в инертном растворителе при5 температуре 20 - 100 С.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве окислительного агента применяют надуксусную, надбензойную, л-хлорнад 1 о бензойную, надфталевую, надмуравьиную, трифторнадуксусную кислоты или перекись водорода.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 15 что исходные реагенты используют в соотношении 2 эквивалента окислительного агента на 1 эквивалент метил- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.20 4. Способ по пп, 1 и 2, отличающийсятем, что взаимодействие с 30-ной перекисью водорода ведут в присутствии вольфрамовой кислоты.Заказ 2751/18 Изд Ио 1851 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2