Способ получения метил-(2-хиноксалинилметилен)-карбазат диоксида

)ОПИСАНИ-ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ 11 65 ОБО 4 Союз Советских Социалистических Республик/23-0 2) 18.06.7433) ВНР Государственный ком ите 1) ЕЕ(43) Опубликовано 28.02.79. Вюл, (45) Дата опубликования описани епьМ 80.04.79 по делан изобрет 53) УДК 547.863.1.0(ВНР) Иностранное предприятие Эдьт ДьЗдьсерведьесети Дьяр(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(2- НОКСАЛ И Н ИЛМЕТИЛ Е Н)-КАР БАЗАТ-Я 1,М 4- ДИОКСИДА 15 л,г пглроокиси аммония (приблизительно 25 Ь -пый водный раствор) ло 5 ав ля 10 т по 1.яплям и перемешиваемому ряст вору 26 г (0,22 тполь) метплглиоксальлиметилацеталя и 27,2 г (0,2 лОль) бензофуроксана в 40 11.1 Лиметилсульфоксида при 25 - 30- С. Реакционную смесь перемешиВяОт ли оставляют стоять в течение 20 ч, зятем охлаждают до 0 - 5 С. Отлелившу 1 ОСЯ жЕЛдтд Ю КО 1 СТЯЛЛдИЧЕСЮО Масс ОТ- фильтровывяют и промывают метанолом.Получагот 34 г (72,4) кристаллического 2-формилхиноксалин,4 - диоксиддиметилацеталя, т, пл. 147 - 148 С,ого способа явля- плавления целевоП р и м е р 2. Получение 2-формсалин-,4-лиокспллиметилацеталя.15 гял пглроокиси аммония (птельно 25",0-ный водный раствор)Оляот по каплям к раствору 26 г (Ометилглиоксальлиметилацеталя и 2,;:О.гь) бензофуроксана в смеси 30тилформамида и 5 4 л диметилсулпри 25 - 30 С. Реякционню смеляют стоять в течение одного лчего отделившиеся кристаллы отвывают и промывают метаноломчают 32,2 г (63,40/О) желтого крческого 2-формилхиноксалин,4 -лиметилацеталя, т. пл. 147 - 148 1 ЛХИНОК Прслла а(2-хиноксалиоксила зхиноксалин 1,4вергают взаимтом в воде в прколичества минПримерноксалин,4-ди Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил- (2 хиноксалинилметилен) -карбазат - Х 1,М 4-диоксида, который обладает биологическойактивностью.Известен способ получения метил-(2-хипоксалинилметилен) - карбазат-Х 1,М 4 диоксида взаимодействием 2-формилхиноксалин,4-диоксиддиметилацеталя с метилкарбазатом в среде инертного растворителя в присутствии концентрированной минеральной кислоты 1.Недостатком известиется низкая температураго продукта (244 - 245 С),Целью изобретения является повышениекачества целевого продукта, получаемогос т. пл. 258 - 260 С,Это достигается тем, что процесс провод 51 т В присутстВии Воды. ыи способ получения метилч-метилен) - карбазат-Х 1,Х 4- чается в том, что 2-формиллиоксиддиметилацеталя пододействию с метилкарбазаисутствии каталитического еральной кислоты.Получение 2-формилхиоксиддиметилацеталя. риблизилобав 22 Оль;7,2 г (0,2 лл димеьфоксидя сь оставня, послефильтро- Полу- исталли,диоксидС.650504 Формула изобретения Состав:тспв Т. Якунина Резак-, р Т. ггиаипенко Текред А. Какьнникова 1 оррсктор С, Файн Ивд, М 171 Тирак 520 Подписное Р 1110 Государственного кокитета СССР по; с ам наоврстсннг и откр.:",; и 110035,:.осквн, )К, Рагшскаа наб., д. 4 5Тнп. Харьк.ид. пред. Патент Прц разоавлении маточной жидкости водой может быть выделено 7,7 - 8,1 г (25 - 30% ) бензофуроксапа, который может использоваться снова в реакции.П р ц м е р 3. Получение 2-формилхццоксалцц,4-дцоксиддцметилацеталя.15 гил гцдроокиси аммония (25 ов-ный водный раствор) добавляются цо каплям к раствору 26 г (0,22 ноль) мелцглцоксальдцметилацеталя ц 27,2 г (0,2 лголь) бензофуроксаца в 45 лг,г диметцчформамида прц температуре ниже 30 С, реакционную смесь перемешивают цлп оставляют стоять црц комнатной температуре в течение 20 ч. Отделившиеся кристаллы отфильтровывают холодным метанолом. Получают 32,8 а (69,5%) желтого кристаллического 2-формплхцноксалцц,4 - диоксиддиметцлацеталя, т. пл. 148149 С. Дополнительное количество 20,8 г (0.,18 ноль) метилглцоксал 1,диметцлацета.11 я ц 21,7 г, (0,16 моль) бецзофуроксана вводится в маточную жидкость, реакционную смесь Оставляют стоять в течение Одного дня. ОтделившийСЯ цоодскТ Отфцл 1 ТВОВ 1 Ва 10 Т и ПромЫВа 10 Т метанолом, получагот 35,4 г (75 Юо) целевого соединения, т. пл. 150 С.Прц цспользовашш соответствующего Оборудования мказаццая реакция может осущес" влят ся непрерывно с произвольным количеством повторений.П р ц м с р 4. Получение метил- (2-хццоксалцнсмстцлег)-карбазат-.,М 4 - диоксида.26,6 г (0,1 О,гь) 2-формилхиноксалин,4-дпоксцддцметиласталя ц 10 г (0,11 сио,гь) метцлкарбазата суспендцруют в 200 в.г .воды. К, суспензип добавляют 8 л г концентрированной соляной кислоты, смесь перемешивают на водяной бане, нагреваемой до 95 - 100 С в течение 20 1 сгн. За время данного периода реагецты раствояют ц начинает отделяться продукт. Смесь церсмсшиваОт пои комнатной температуре ц течеше 1 ч, затем охлаждают ц продукт Отфильтровьгвают. Продукт промывают водой, этанолом ц хлороформом. Получают 26,6 г (97,8% ) желтого кристаллического метил-(2-хцноксалинилметилен) - карбазат- .,Х-диоксида. Продукт разлагается при 260 С.П р и м е р 5. Получение метил- (2-хипоксалиццлметцлец) -карбазат - Х,И-диоксда,5,7 г (0,11 дОль) 98%-ного гцдразингидрцта добавляют по каплям к суспензии 9,9 г(0,11 лсогь) диметилкарбоната в 25 лгл метанола, реакционную смесь перемешиваютпрц комнатной температуре в течение 2 и.После этого метанол и непрореагировав 15 ццй гидразин, который возможно присутствует, удаляются с помощью перегонки,Остаток разоавляют 20 дл воды и по кац,.:ям дооавляют раствор 23,6 г (0,1 лоль)2 формилхццоксалцц,4 - диоксиддиметцл 20 цсталя в 200 дг теплой воды, содержащей2 дл концсцтрцрогаццой соляной кислоты.тт,Олучсццую сус:гецзшо охлаждают докомнатной температуры и перемениваюгцрц этой температуре в течение 45 вгин, От 2 о,"СЛНВШИйС 1 ПредуКт ОтфИЛЬтрОВЫВаЮт цц "омывают водой, этанолом ц хлорофор.мом. Получают 24,5 г (93,5%) желтогокристаллического метил- (2-хиноксалинцлмстцлец)-карбазат-М 1,И" - диоксцда. Про 30 дукт разлагается при 258 в 2 С,Способ полученя метил- (2-хиноксалцз 5 1 ц чметилен) - карбазат-Х,Х: - диоксидавзаимодействием 2-формилхиноксалин,4- дцоксцддпмстилацеталя с метилкарбазатом в среде растворителя в присутствии каталитического количества минеральной кисло ты, отличиощцйся тем, что, с цельюПОВЫШЕНЦЯ Ка 1 ЕСтВа ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКта, процесс проводят В присутствии Воды. Источник информации, принятый в Вцц;агце прц экспертизе:1. Патент ФРГ1927337, кл. 12 р, б.1968