Способ выделения фторсодержащих акрилатов

О П И С А Н И Е (11) 26613ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Юоеа боввтсиих СвниалистическиХ Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.08.76. Бюллетень3Дата опубликования описания 27,08.76 суаарственныи комитет овета М тров ССС(72) Авторы изобретения А, Проскуряков, А. А. Гайле,)Л. В. Семенов, М. Н. Пульцин, А, А. Андронов, ф. А. Ьайбиков и А. В, Кашкин ры акри ве мон при по ридания чкивающ ектотеа сов Изобретение относится к способам выделения и очистки акрилатов фторированных спиртов общей формулы К - СН - ООС - СН=СНгде К - перфторрадикал С - С;.Перфторалкиловые эфи ловой кислоты применяются в качест ом еров присинтезе фторэластомеров, лучении пропиточных составов для п тканям водо-, кислото-, маслоотта. их свойстви других целей.Известен способ разделения смесей нефторированных спиртов и их акрилатов экстрактивной ректификацией с использованием в качестве избирательного растворителя этиленгликоля (1.Однако этот метод неприменим для выделения фторсодержащих акрилатов, так какприменяемый растворитель повышает относительную летучесть акрилатов. В связи с тем,что фторсодержащие акрилаты менее летучи,чем соответствующие фторированные спирты,применение этого растворителя привело бык снижению коэффициента относительной летучести разделяемых компонентов и ухудшает разделение по сравнению с простой ректи.фикацией,Применение же простой р ификации сопряжено со значительными п рями акрилатов фторированных спиртов з чет малой относительной летучести спирт и акрилатов,а также за счет потимеризации акрилата в кубе колонны. Использование вакуума позволяет уменьшить потери за счет полимерпзации (вследствие снижения температуры в кубе колонны), однако, проблема увеличения четкости разделения смеси этим не решается.С целью повышения степени извлечения акрилатов из смеси и уменьшения нх потерь на образование полимера предложено азеотроп О ную ректификацию вести в присутствии н-парафинов С 6 - Са в качестве азеотропообразующего компонента.Указанные углеводороды образуют азеотропные смеси с фторированными спиртами, кото рые отгоняются в виде дистиллата, а такжеснижают температуру в кубе ректификацпонной колонны. Кубовый остаток колонны представляет собой фторсодержащий акрилат с небольшой примесью полимера.20 В таблице приведены результаты разделениясмесей фторсодержаших спиртов и их акрплатов азеотропной ректифнкацией в сравнении с простой ректификацией (флегмовое число во всех опытах составляет 5: 1).25 Как видно из данных, приведенных в таблице, применение азеотропной ректпфикацпн с и-октаном вместо простой ректификации позволяет снизить потери с дистиллатом с 9,5 до 1,5% от потенциального содержания акри- ЗО лата в разделяемой смеси 1,1 - дигидропер526613 Т аб лица Содержание акри. лата, вес. Оо-иод: Потери акрилата, % Эффективность колонны, число теоретическихтарелок Метод разделенияРазделяемая смесь с дис- талла- том за счет полиме- ризвции Кубовый остаток Сырье 1,1-Дигидроперфторгептанол - акрилат 1,1- ди гид роперфторгепт,а- нола 85,75 99,8 20 4,75 9,5 63,0 Простая ректи- фикация 2,0 99,8 63,0 1,5 Азеотропнаяректификация си-октвном То же 20 0,5 99,1 0,4 2,0 86,2 88,7 99,5 99,6 То же1, 1-Ди гидроперф торпентанол - акрилат 1,1- дигидроперфторпента- нола 1,6 9 "5, 4 АзеотропнаяРектификвция си-гептаном 20 Формула изобретения Составитель Е, Стыскин Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор А, ДзесоваЗаказ 1828/14 Изд.1553 Тираж 575 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Ы 3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 фторгептанол - акрилат, а за счет полимеризации с 4,75 до 2%, Степень извлечения акрилата возрастает с 85,75 до 96,5%,Проведение азеотропной ректификации, как и простой, возможно с применением ингибитора,полимеризации. В этом случае отделение ингибитора от акрилата осуществляется методами, используемыми в настоящее время для этой цели - перегонкой акрилата-сырца под вакуумом или перегонкой с паром.Полимер, образовавшийся в процессе ректификации, нерастворим в жидкой части кубового остатка и отделяется от нее декантацией или фильтрованием,Физико-химические константы выделенных акрилатов следующие:Акрилат 1,1-дигидроперфторгептанола; т. кип. 173 - 174 С/740 мм рт. ст. а 1,328Лкрилат 1,1 - дигидроперфторпентанола 57,5"С/30 мм рт. ст.140"С/740 мм рт. ст.; п", 1,329: Пример. В куб ректификационной колонны, эффективностью 12 теоретических тарелок, загружают 98,0 г смеси 1,1-дигидроперфторгептанола и его акрилата, содержащий 86,2 вес, % акрилата; 27,9 г и-октана и 0,5 г ингибитора полимеризации неозона Д.Ректификацию проводят при флегмовом числе 5: 1, Отбирают две фракции дистиллата с т. кип. 101 в 1"С (26,3 г) и 123 в 1 С (14,2 г).Первая фракция расслаивается: верхний слой (13,4 г) содержит 5,1 вес. % 1,1-дигидроперфторгептанола, 0,6% акрилата и 94,3% октана; нижний слой (12,9 г) содержит 98,2% 1,1-,дигидроперфторгептанола, 0,4% акрилатаи 1,4% октана.Состав второй фракции дистиллата: 3,0%1,1-дигидроперфторгептанола, 5,6% акрилата,91,4% октана.Кубовый остаток (84,2 г) после перегонкипод вакуумом представляет собой акрилат счистотой 99,5%.Верхний слой первой фракции дистиллата,10 содержащий, в основном, октан, объединяютсо второй фракцией дистиллата и используютповторно в качестве азеотропообразующегокомпонента при азеотропной ректификацииследующей партии сырья.15 Нижний слой первой фракции дистиллата,содержащий, в основном, фторированныйспирт, возвращают в реактор для полученияакрилата. Способ выделения фторсодержащих акрнлатов формулы КСН 2 ООССН=СН, из их смесей с фторсодержащими спиртами формулы 25 КСН 2 ОН, где К - перфторраликал С 4 - Св,методом азеотропной ректификации, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени извлечения акрилатов из смеси и уменьшения их потерь на ооразованпе полимера, 30 ректификацию ведут в присутствии и-парафинов Св - Сз в качестве азеотропообразующего компонента. Источники информации, принятые во вни 35 мание при экспертизе: 11, Патент Англии815774, С 2 С 1959.