Способ получения карбоцепных полимеров

(51) М. К 2) Заявлено 19,06.7 рисоединением заявкиГосиаРственныи комитет (2 З) Приори Совета Министров СССРло делам изобретенийи открытий юллетень2 убликовано 30,07.76 УД 1 678,762,02:(54) СПО ПОЛУЧЕНИЯ КАР 611 ЫХ ПОЛ ИМЕРО Изобретение относится,к получению карбоцепных полимеров растворной полимеризацией сопряженных,диенов и(или) олефинов на катализаторах Циглер а-Н атта.Известен способ получения карбоцепных полимеров растворной полимеризацией сопряженных диенов и (или) олефинов в присутствии катализаторов Циглера-Натта с последующей обработкой полученного полимеризата дезактиваторами для катализатора - солями щелочных металлов и неорганических мно. гоосновных,кислот, причем дезактиваторы применяются в сухом, мелкодисперстном виде.Однако при таком способе невозможно регулировать рН среды на стадии дезактивации катализатора в узких пределах интервала рН 6 - 8, что необходимо для эффективного протекания дальнейших стадий переработки полимеризата - стабилизации, дегазации и химической,модификации.С целью регулирования,рН среды на стадии дезактивации в заданных пределах и упрощения технологии дальнейшей переработки полимеризата по,предлагаемому способу применяют,дезактиваторы в виде 1 - 20% -ных водных растворов,В процессе дезактивации компоненты катализатора взаимодействуют с водой с образованием кислых продуктов, последние при взаимодействии со щелочными дезактиваторами нейтрализуются, а при на.тичии некоторого изоытка дезактиватора (соли слабой кислоты и сильного основания, например силиката натрия, тринатрийфосфата или динатрийфосфата) образуется буферная смесь, которая позволяет регулировать рН среды полимеризата в узких и строго заданных пределах,как на стадии дезактивации, так и системе водной догазации полимеризата и системе очистки 10 возвратного растворителя,В качестве полимеризуемых мономеров могут применяться изопрен, бутадиен, этилен. Предпочтительные катализаторы состоят изалюминийорганических соединений или их эфиратов и хлоридов металлов переменной валентности.Процесс полимеризации обычно проводитсяв среде углеводородного растворителя, 20 В качестве дезактиваторов могут примеотяться такие соли как силикат,натрия, борат натрия, карбонат натрия, гидрофосфат натрия, дигидрофосфат натрия или их смеси.Водные растворы могут быть получены рас творением солей в воде или путем взаимодействия непосредственно перед применением водных растворожив соответствующих кислот и щелочей.Дезактиватор применяется в количестве 30 2 - 10 моль на 1 моль катализатора.523111 Таблица 1 Пример Показатели ХарактеристическаявязкостьРастворимость, %Содержание геля, %Индекс набуханияВязкость по МуниПластичность 5,3 3,9 993335720,35 97 24 41 73,5 0,23 99 51 0,50Таблица 2 1 ример Показатели 295 205 Сопротивление разрыву, кгс/см 2Относительное удлинение, %Остаточное удлинение,% 340 760 440 10 Формула изобретения Составитель А. Горячев Техред М. Семенов Корректор Л. Котова Редактор Т. Никольская Заказ 1955/17 Изд.540 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Д;5 лучшего контактирования полимеризата с дезактиватором в полимеризат добавляется водочный раствор биоразлагаемого или нетоксичного поверхностно-активного вещества,например полиоксиэтилового эфира, в количестве 0,1 - 10 вес. % в расчете на полимер.Кислотность (рН) среды полимеризата впроцессе дезактивации можно регулироватькак соотношением дезактивирующего агента(в случае смесей), так и количеством иопользуемых солей по отношению к полимеризату.Получаемый полимер характеризуется растворимостью в толуоле, содержанием геля, набуханием, характеристической вязкостью толуольного раствора полимера при 20 С. 15Пр имер 1. В аппарат с мешалкой, изготовленной из утлеродистой стали, помещают1 кг раствора полимеризата в изопентане, содержащего 10% полиизопрена и 1 г комплексного катализатора, полученного из эквимолярных количеств А 1 (изо-С 4 Ня)з и Т 1 С 14 добавляют смесь 50 мл 1%иного водного растворагидрофосфата натрия и 50 мл 1,2%иного водного раствора дигидрофосфата натрия. Помысле40 мин перемешивания полимеризат с рН 7,5 25стабилизируют смесью антиоксидантов неозона Д и ДФФД и проводят водную дегазацию. Отогнанный растворитель нейтрален.П р и м е р 2, Опыт проводят,по примеру 1,с той разницей, что полимеризат представляет собой 10%иный раствор полибутадиена втолуоле, а в качестве дезактивирующего агента применяют смесь 50 мл 1%-ного водногораствора фосфорной кислоты и 85 мл 1%-ногораствора едкого,натрарН полимеризата составляет 8,5,Пр и,м е р 3. Опыт проводят по примеру 1,с той разницей, что в качестве дезактивирующего агента применяют 100 мл 1,2%иноговодного раствора силиката натрия. 40Свойства полимеров, полученных по примерам 1 - 3, приведены в табл. 1, а наполненных вулканизатов - в табл. 2.П р и м е р 4, Опыт проводят по примеру 1с той разницей, что в полимеризат добавляютсмесь 50 мл 1%-ного водного раствора гидрофосфата натрия и 50 мл 1,2%-ного водногораствора дигидрофосфата натрия. Одновременно в полимеризат добавляют 100 мл 1%ного водного раствора полио 1 ксиэтиленового 50 эфира. Перемешивание проводят в течение 2 мии.Свойства полученного полимера и его наполненных вулканизатов аналогичны соответствующим продуктам примера 1. 1. Способ получения карбоцепных 1 полимеров,р астворной полимеризацией сопряженных диенов и/или олефинов в присутствии катализаторов Циглера-Натта с 1 последующей обработкой полученного полимеризата дезактиваторами для катализатора - солями щелочных металлов и неорганических многоосновных кислот, отлич ающий,ся тем, что, с целью ,регулирования рН среды на стадии дезактивации в заданных пределах и упрощения технологии дальнейшей переработки полимеризата, дезактиваторы применяют в виде 1 - 20%- ,ных водяных растворов.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что дезактиваторы применяют совместно с поверхнос пно-активными веществами.